Исследование механизма первой стадии кислотного гидролиза 1,3-диоксанов - Статья

бесплатно 0
4.5 132
Содержание в природных и синтетических соединениях ацетальной связи, что вызывает значительный интерес к механизму ее расщепления. Вопросы реакционной способности 1,3-диоксациклоалканов. Схема кислотно-катализируемой реакции циклических ацеталей.

Скачать работу Скачать уникальную работу

Чтобы скачать работу, Вы должны пройти проверку:


Аннотация к работе
На первой стадии происходит протонирование 1,3-диоксациклоалкана, приводящее к образованию циклических и ациклических ионов (рисунок 1). С этой точки зрения было интересно установить направление присоединения протона к молекуле 1,3-диоксана. Атомы кислорода в производных 1,3-диоксана находятся в состоянии-гибридизации, поэтому протон может присоединяться к аксиальной либо экваториальной НЭП кислорода. В работе обсуждаются результаты расчетов геометрических и энергетических параметров ионов на первой стадии кислотно-катализируемого гидролиза симметрично замещенных 1,3-диоксанов. Преимущественным является аксиальное положение протона, но для ионов, образованных 2-метил-, 2,5-диметил-1,3-диоксаном, можно предположить, что возможно существование оксониевого катиона, в котором протон находится в экваториальном положении.

План
Основное содержание исследования

Список литературы
1. Химические свойства 1,3-диоксанов / Апьок И. [и др.]. // Успехи химии. - 1969. - Т.39, № 1. - С.72.

2. Gordes, E. H. Mechanism and catalysis for hydrolysis of acetals, ketals and ortho esters / E. H. Gordes, H. G. Bull // Chem. Rev. - 1974. - Vol.74, № 5. - Р.581-603.

3. Аникин, Н.А. Теоретическое изучение реакции присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии кислотных катализаторов / Н.А. Аникин, Л.А. Яновская // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1980. - № 3. - С.503-506.

4. Кантор, Е.А. Синтез и гетеролитические реакции 1,3-димоксациклоалканов и их аналогов: дис. … д-ра хим. наук. - Уфа, 1981. - 344 с.

5. Минкин, В.И. Квантовая химия органических соединений / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, Р.М. Миняев. - М.: Химия, 1997. - 590 с.

6. Бурштейн, К.Я. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии / К.Я. Бурштейн, И.И. Шорыгин. - М.: Наука, 1989. - 101 с.

7. Brookhart, M. Structure of nonclassical7-norbornenyl cation / М. Brookhart [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol.88, № 13. - Р.3135-3136.

8. MCCLELLAND, R. The reactivity of oxocarbonium ions.I. Detection as transient intermediates in the hydrolysis of ketals and orto esters / R. MCCLELLAND, M. Ahmad // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol.100, № 22. - Р.7027-7031.

Размещено на .ru

Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность
своей работы


Новые загруженные работы

Дисциплины научных работ





Хотите, перезвоним вам?