Ингредиенты полифункционального действия на основе азометинов для технических резин - Автореферат

В настоящее время исследования в области рецептуростроения резин, как основного фактора достижения требуемого комплекса эксплуатационных свойств изделий достигло уже такого уровня, когда на первый план встали задачи, связанные с созданием ингредиентов полифункционального действия, которые позволяют решить чрезвычайно важные вопросы, заключающиеся: 1. в уменьшении числа ингредиентов резиновых смесей; В связи с этим, одной из фундаментальных задач химии, физики и технологии переработки эластомеров является задача целенаправленного поиска соединений, потенциально являющихся полифункциональными ингредиентами резиновых смесей, установление зависимости между их строением и видами активностей с учетом возможных синергических и антагонистических эффектов, а также создание общего подхода к отбору таких соединений, основанному на учете их химической структуры. Анализ литературных данных показал, что в качестве исходных объектов, представляющих интерес с точки зрения полифункциональных соединений, могут быть использованы азометины, химическая структура которых чрезвычайно разнообразна и позволяет с одной стороны, предположить их высокую активность в различных направлениях, определяющих в конечном счете технологию изготовления и свойства резин, с другой стороны, установить взаимосвязь между структурой и свойствами. Показать на примере азометинов перспективность создания нового класса ингредиентов полифункционального действия, изучить закономерности действия этих ингредиентов в резиновых смесях и на основе полученной информации разработать теоретически обоснованные подходы к созданию новых ингредиентов полифункционального действия. Установлена взаимосвязь между структурой полифункциональных ингредиентов резиновых смесей - производных азометинов, и спектром их действия в резиновых смесях.Для изучения влияния строения азометиновых соединений (как производных бензальдегида, так и м-феноксибензальдегида) синтезированы азометиновые соединения, содержащие в бензольном кольце при атоме азота гидроксильную нитрильную и метильную группы в орто-, мета-и параположении относительно азометиновой группы. В таблице 3 приведены сравнительные данные физико-механических свойств вулканизатов на основе НК и СК, в состав которых в качестве ускорителей вулканизации применен азометин ГАА (серия А) и азометин ГА (серия Б). Таким образом, полученные данные дают основание констатировать, что подвергшиеся испытаниям азометины проявляют свойства ускорителей вулканизации как в составе резиновых смесей на основе НК, так и на основе СК, а по своей активности исследуемые азометиновые соединения относятся к классу ускорителей вулканизации низкой и средней активности. Значения Кр вулканизатов с азометинами ГА и ГАА составляют соответственно 5, 7*10-2 и 5, 4*10-2, что значительно выше Кр вулканизатов с моносульфидными связями (вулканизат с тиурамом Д) и преимущественно дисульфидными связями (с тиазолом 2МБТ и сульфенамидом Ц) - соответственно 2, 9*10-2 и 3, 5*10-2 - 3, 6*10-2 (таблица 4). Эти данные подтверждают высказанное нами предположение о том, что при вулканизации эластомеров серноускорительными системами, содержащими азометиновые соединения, формируются поперечные связи с более высокой степенью сульфидности, чем при вулканизации системами без азометинов.Впервые показано, что азометиновые соединения способны проявлять в составе эластомерных композиций полифункциональные свойства, выполняя одновременно функции ускорителей вулканизации, стабилизаторов и промоторов адгезии. Синтезирован ряд новых азометиновых соединений, в том числе впервые синтезированы азометиновые соединения - производные бензальдегида и м-феноксибензальдегида, являющиеся активными полифункциональными ингредиентами резиновых смесей. Впервые показано влияние строения азометиновых соединений (наличие и природы заместителей в бензольном кольце при атоме азота) на преимущественное проявление ими тех или иных свойств. Такие вулканизаты обладают повышенной усталостной выносливостью не только за счет образования полисульфидных связей, но и за счет действия азометинов как стабилизаторов, что позволяет получать вулканизаты, обладающие как высокой динамической выносливостью, так и высокой термоокислительной устойчивостью. Установлено, что фрагменты молекулярных цепей, образованные азометиновыми соединениями, содержащими в своем составе гидроксифенильную группу при атоме азота, проявляют стабилизирующую активность и как стабилизаторы аминного типа и как стабилизаторы фенольного типа.

. Основное содержание работы

1. Сформулированы и развиты научные основы использования азометиновых соединений в качестве ингредиентов эластомерных композиций многоцелевого назначения. Впервые показано, что азометиновые соединения способны проявлять в составе эластомерных композиций полифункциональные свойства, выполняя одновременно функции ускорителей вулканизации, стабилизаторов и промоторов адгезии.

2. Синтезирован ряд новых азометиновых соединений, в том числе впервые синтезированы азометиновые соединения - производные бензальдегида и м-феноксибензальдегида, являющиеся активными полифункциональными ингредиентами резиновых смесей. Впервые показано влияние строения азометиновых соединений (наличие и природы заместителей в бензольном кольце при атоме азота) на преимущественное проявление ими тех или иных свойств. Показано, что все синтезированные азометины являются активными вторичными ускорителями. Впервые установлено, что в присутствии азометинов в составе серноускорительных систем в вулканизатах формируются поперечные связи с более высокой степенью сульфидности. Такие вулканизаты обладают повышенной усталостной выносливостью не только за счет образования полисульфидных связей, но и за счет действия азометинов как стабилизаторов, что позволяет получать вулканизаты, обладающие как высокой динамической выносливостью, так и высокой термоокислительной устойчивостью.

3. Установлено, что на преимущественное проявление азометинами тех или иных свойств существенное влияние оказывает их химическое строение. У азометиновых соединений - производных бензальдегида и м-феноксибензальдегида, вулканизационная и стабилизирующая активность зависят от природы и положения заместителей ( -NO2, -OH, -CH3) в бензольном кольце.

4. Выявлено, что все исследованные азометиновые соединения обладают свойствами стабилизаторов термоокислительного старения вулканизатов. Установлено, что у азометинов - производных бензальдегида и м-феноксибензальдегида стабилизирующая активность тем выше, чем более электроотрицательными являются заместители в бензольном кольце при атоме азота. Соединения 4-(фенилметиленамино)фенол и 4-{[(3-феноксифенил)метилен]имино}фенол совместно и диафеном ФП проявляют синергический эффект.

5. Впервые установлено, что в процессе изготовления и переработки резиновых смесей азометиновые соединения взаимодействуют с молекулярными цепями непредельных эластомеров, это обеспечивает повышение азометинами адгезионных свойств резин, а также проявление ими свойств привитых стабилизаторов аминного типа.

Установлено, что фрагменты молекулярных цепей, образованные азометиновыми соединениями, содержащими в своем составе гидроксифенильную группу при атоме азота, проявляют стабилизирующую активность и как стабилизаторы аминного типа и как стабилизаторы фенольного типа.

6. Показана возможность синтеза азометиновых соединений в полимерной матрице. Применение для этих целей 1, 4-бис(трихлорметил)бензола и п-аминофенола позволяет получить в структуре эластомера азометиновое соединение, являющееся активным промотором адгезии резины к различного рода субстратам.

Впервые установлена возможность вулканизации сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом (СКФ-26) азометиновыми соединениями общей формулы (4-(фенилметиленамино)фенол, 4- { [(3-феноксифенил )метилен]имино}фенол) по неописанному в литературе имино-фенольному механизму. Вулканизаты на основе СКФ-26 с вулканизующей системой, в состав которой входит 4-{[(3-феноксифенил )метилен]имино}фенол по теплостойкости превосходят вулканизаты с бифургином. Установлена взаимосвязь вулканизационной активности азометинового соединения с положением ОН-группы в бензольном кольце при атоме азота.

7. На ОАО «Волжский Оргсинтез» синтезированы промышленные партии N, N-дифенилпентандиимин (азометина ГА), испытания которых проведены на ОАО «Волжскрезинотехника и ОАО «Латекс». С применением азометина ГА на ОАО «Волжскрезинотехника» внедрены в производство рецепты резиновых смесей (26-517, 26-139), изготавливаемых методом непрерывной вулканизации в расплавах солей и имеющие повышенные показатели теплостойкости и прочности крепления резины к различным субстратам. На ОАО «Латекс» (г. Волжский) внедрен в производство состав латексной смеси для изготовления латексных нитей, в которых азометин ГА применен в качестве ускорителя вулканизации.

На ОАО «Волжскрезинотехника» проведены успешные расширенные лабораторные испытания азометинов - производных бензальдегида и м-феноксибензальдегида в составах резиновых смесей для изготовления клиновых ремней, силовых резинометаллических деталей (муфта Джубо и др.).

Внедрены в производство рецепт резиновой смеси для изготовления формовых губчатых пластин с применением метода синтеза азометина в полимерной матрице (ГХПК парааминофенол). Изделия имеют повышенную теплостойкость.

Таким образом, результаты проведенных опытно-промышленных испытаний впервые созданных полифункциональных ингредиентов резиновых смесей подтвердили те научные положения, которые лежали в основе данной работы.

1. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кракшин М.А. Методы оценки и регулирования пластоэластических и вулканизационных свойств эластомеров и композиций на их основе. - М.: Химия, 2000. - 240 с.

2. Новаков И.А., Вольфсон С.И., Новопольцева О.М., Кракшин М.А. Реологические и вулканизационные свойства эластомерных композиций. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. - 332 с.

3. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Орлинсон Б.С., Фатеев А.А. Исследование азометиновых соединений в качестве ускорителей вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков // Перспективы применения спецкаучуков в производстве РТИ. Тезисы докл. совещания. - ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, Москва, 1990, с. 23-24.

4. Кракшин М.А., Багирова Ф.З., Пучков А.Ф., Новопольцева О.М. Озоностойкие губчатые уплотнители на основе комбинации хлоропренового, бутадиенстирольного и этиленпропиленового каучуков // Тезисы докл. совещания «Перспективы применения спецкаучуков в производстве РТИ». ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, Москва, 1990, с. 13.

5. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Фатеев А.А., Радченко С.С. Влияние некоторых азометиновых соединений на вулканизацию тройных этиленпропиленовых каучуков // Тезисы докл. Всесоюзной научно-технической конференции, Ярославль, 1991, с. 28.

6. Новопольцева О.М., Каргин Ю.Н., Костина В.М., Гаврилов В.Т. Рецепт латексной смеси для изготовления резиновых хозяйственных перчаток с ворсовой подложкой // Производство и использование эластомеров, 1991, № 2, с.

7. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Фатеев А.А. Синтез адамантансодержащих азометинов и их использование в качестве ускорителей вулканизации резиновых смесей / В сб. трудов ВОЛГГТУ «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». ИПК «Царицин». - Волгоград, 1992, с. 7-11.

8. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Фатеев А.А. Применение альдегидаминного соединения «Азометин» в качестве вторичного ускорителя вулканизации и противостарителя резины на основе НК и СК // Тезисы докл. Всесоюзной научно-технической конф. «Резины, резинотехнические изделия, их свойства и области применения», Суздаль, 1992, с.18.

9. Новопольцева О.М., Багирова Ф.З., Гуреев Н.К. Изыскание эффективных активаторов разложения порофоров для губчатых резиновых смесей, вулканизуемых СВЧ // Тезисы докл. 3-й Российской научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1993, с. 65.

10. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Фатеев А.А. Влияние некоторых азометиновых соединений на вулканизационные характеристики и свойства резин на основе БНК // Каучук и резина, 1993, № 3, с. 18-20.

11. Новопольцева, О.М. Исследование влияния азометиновых соединений на структуру вулканизационной сетки и свойства резин на основе НК / О.М. Новопольцева, И.А. Новаков // Пути повышения работоспособности и эффективности производства шин и резиновых изделий: Тез. докл. 1й Украин. науч.-техн. конф.. - Днепропетровск, 1995. - C. 68.

12. Экологически чистая добавка к резинам для повышения их износостойкости / Ю.А. Анцупов, В.А. Лукасик, О.М. Новопольцева, А.Г. Жирнов // Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее: Тез. докл. 3 рос. науч.-практ. конф. резинщиков. - М., 1996. - C. 64-65.

13. Новопольцева О.М., Новаков И.А. Применение глутаральанилина в качестве промотора адгезии резины к текстилю // Тезисы докл. 3-й Российской научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1996, с. 91-92.

14. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Багирова Ф.З. Изучение возможности замены ускорителей класса дитиодикарбаматов в составе резиновых смесей на основе ЭПК, вулканизуемых токами СВЧ // Тезисы докл. 3-й Российской научно-технической конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1996, с.95.

15. Новопольцева О.М., Шешеня Г.К., Кракшин М.А., Леушин Ю.Г. Модификация тонкоизмельченных вулканизатов на основе фторкаучуков олигомерами и азометинами и использование вторичных продуктов в одноименных резиновых смесях // Тезисы докл. 3-й Российской научно-технич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1996, с. 237-238.

16. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Кракшин М.А. Пути решения проблемы нитрозаминов в производстве шин и РТИ / Тезисы докл. 4-й Российской научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее». Москва, 1997, с. 302.

17. Новопольцева О.М., Машков А.В. Оценка кинетических параметров процесса вулканизации, протекающего в две стадии // Тезисы докл. 4-й Российской научно-практической конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1997, с. 60

18. Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Новопольцева О.М. Азометины в резинотехнических изделиях // Тезисы содокл. 4-й Российской научно-практич. конф. «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее», Москва, 1997, с. 121

19. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В. Соединения класса азометинов - промоторы адгезии резины к текстильным материалам // Тезисы докл. 4-й Российской научно-практич. конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Натоящее и будущее», Москва, 1997, с. 211.

20. Кракшин М.А., Новопольцева О.М. Влияние стабилизаторов на вулканизационные характеристики и прочность крепления резины к металлу РТД, изготавливаемых литьевым методом // Тезисы докл. научно-технич. конф. «Повышение качества и надежности резинотканевых и резинометаллических композиционных материалов и изделий на их основе». Днепропетровск, 1998, с. 32-33

21. Новопольцева О.М., Новаков И.А. Перспективы использования ингредиентов резиновых смесей полифункционального действия / Тезисы докл. 5-й юбилейной научно-практической конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее». Москва, 1998, с. 177.

22. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Кракшин М.А. Пути решения проблемы нитрозаминов в производстве шин и РТИ//Каучук и резина, 1998, № 3, с. 5-8.

23. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Кракшин М.А., Танков Д.Ю. Использование поли 1, 2-диметил-5-винилпириддинийметилсульфата для повышения адгезии резиновых смесей к текстильным материалам // Тезисы докл. 6-й Российской научно-практической конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности. От материалов к изделиям», Москва, 1999, с. 116-117.

24. Новопольцева О.М., Новаков И.А., Кракшин М.А., Танков Д.Ю. Экологическая целесообразность как критерий выбора типа пластификаторов при высокотемпературной вулканизации резиновых изделий // Тезисы докл. 9-й Российской научно-практич. конф. «Сырье, материалы, технология», Москва, 2000, с. 244-245.

25. Васильев П.М., Каблов В.Ф., Хортик К.В., Новопольцева О.М. Компьютерная методика прогнозирования свойств ускорителей вулканизации // Каучук и резина, 2001, № 3, с. 22-24

26. Васильев П.М., Хортик К.В., Новаков И.А., Каблов В.Ф., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. Прогноз свойств промоторов адгезии методом фазового расстояния // Сб. научных трудов ВОЛГГТУ «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов», Волгоград, 2001, с. 141-146

27. Васильев П.М., Новаков И.А., Каблов В.Ф., Новопольцева О.М, Хортик К.В., Танков Д.Ю. Виртуальный скрининг производных адамантана как активных добавок в резиновые смеси // Химия и технология каркасных соединений. Тезисы докл. IX междунар. научн. конф., 5-7 июня 2001 г., ВОЛГГТУ и др., с. 187-188

28. Васильев П.М., Новаков И.А., Каблов В.Ф., Кочетков А.Н., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. Компьютерный скрининг замедлителей подвулканизации в системе «МИКРОСМ» // Тезисы докл. IX междунар. конф. «Химия и технология каркасных соединений», Волгоград, ВОЛГГТУ, 7 июня 2001 г., с. 187-188

29. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Новаков И.А., Новопольцева О.М., Чичерина Г.В., Ермакова Т.А. Диимины в составе резиновых смесей // Тезисы докл. 8-й научно-практич. конф. «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология», Москва, 14-18 мая 2001 г., с. 189-190

30. Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.А., Новопольцева О.М., Чичерина Г.В., Ермакова Т.К., Танков Д.Ю. Влияние структуры азометиновых соединений на проявление ими полифункциональных свойств в составе резиновых смесей // Тезисы докл. 9-й Российской научно-практич. конф. «Сырье, материалы, технология», Москва, 2001, с. 194-195

31. Новаков И.А., Попов Ю.В., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. Влияние строения и природы азометиновых соединений на кинетику вулканизации резиновых смесей / В сб. Перспективы развития технологии полимерной обуви в XXI веке. - Санкт-Петербург: Химиздат, 2001, с. 73-78.

32. Новаков И.А., Попов Ю.В., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. Влияние природы азометиновых соединений на устойчивость вулканизатов к старению / В сб. Перспективы развития технологии полимерной обуви в XXI веке. - Санкт-Петербург: Химиздат, 2001, с. 69-73

33. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. Влияние структуры стабилизаторов класса азометинов на проявление ими в эластомерных композициях полифункциональных свойств // Тезисы докл. 1-й Всероссийской конф. по каучуку и резине, Москва, 26-28 февраля 2002 г., с.209.

34. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кракшин М.А., Танков Д.Ю. Влияние строения азометиновых соединений на проявление ими полифункциональных свойств // Тезисы докл. 9-й научно-практич. конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология», Москва, 2002, с. 182.

35. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кракшин М.А., Танков Д.Ю. Применение азометиновых соединений для повышения динамических и адгезионных свойств резин // Производство и использование эластомеров. - М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ. - 2002, № 3, с. 12-14

36. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Танков Д.Ю. Влияние строения производных 3-феноксибензилиденанилина на свойства резиновых смесей // Каучук и резина, 2003, № 2, с. 27-29

37. Новаков И.А., Новопольцева О.М. Азометины: направления практического использования в полимерной промышленности // Химическая промышленность сегодня, 2003, № 3, с. 32-40

38. Новаков И.А., Новопольцева О.М. Азометины: направления использования в химической промышленности и медицине / В сб. научных трудов ВОЛГГТУ «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». РПК «Политехник», Волгоград, 2003, с. 3-29

39. Влияние системы ГХПК с ароматическими аминами на адгезию резинык текстильным материалам / И.А. Новаков, О.М. Новопольцева, Р.А. Рубанова, М.А. Кракшин, О.В. Попадьина // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология: [Тез. док.] Х Юбил. Рос. науч.-практ. конф., Москва, 19-23.05.03: Программа конференции / НИИШП. - М., 2003.

40. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кракшин М.А., Попадьина О.В. Модифицирующие системы на основе 1, 4бис(трихлорметил)бензола и ароматического амина // Международная конф. по каучуку и резине. Тезисы докл. (International Rubber conference. IRC’04), Москва, 2004, с. 180

41. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кракшин М.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Танков Д.Ю. Влияние строения производных М-феноксибензальдегида на свойства эластомерных композиций // Тезисы докл. междунар. конф. по каучуку и резине (International Rubber conference. IRC’04), Москва, 2004, с. 179

42. Новаков И.А., Нистратов А.В., Ваниев М.А., Лукьяничев В.В., Новопольцева О.М., Резникова О.А. Исследование влияния ускорителей на структуру и свойства вулканизатов полисульфидных олигомеров // Известия ВОЛГГТУ. Серия «Химия и химическая технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов», выпуск 4, № 5 (31) - 2007, - С.84

43. Синтез азометинов в полимерной матрице / И.А. Новаков, О.М. Новопольцева, Р.А. Рубанова, Ю.С. Мосина // Каучук и резина. - 2008. - № 3. - C. 8-9.

44. Synthesis of azomethines in the polymer matrix / I.A.Novakov, O.M.Novopoltseva, R.A.Rubanova, U.S.Mosina // International Polymer Scitnce and Technology/ - 2009/ - Vol. 36, № 6. - р.9-10.

45. Применение олигомеров в технологии переработки вулканизованных отходов резин на основе фторкаучуков/ И.А. Новаков, М.А.Кракшин, О.М. Новопольцева, // Изв. ВОЛГГТУ. Серия "Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов": межвуз. сб. науч. ст. / ВОЛГГТУ. - Волгоград, 2009. - Вып.7, № 2. - C. 133-136.

46. Пат. 2322468 РФ, МПК C 09 D 181/04, C 09 K 3/10. Полимерная композиция для покрытий / А.В. Нистратов, В.В. Лукьяничев, И.А. Новаков, О.М. Новопольцева, М.А. Ваниев, В.А. Лукасик, О.А. Резникова; ВОЛГГТУ. - 2008.

47. Пат. 2288933 Российская Федерация, МПК С 09 К 3/10. Герметизирующая и гидроизолирующая композиция / М.А. Ваниев, А.В. Нистратов, И.А. Новаков, В.В. Лукьяничев, О.М. Новопольцева, В.А. Лукасик, Т.К. Корчагина; ВОЛГГТУ. - 2006.

48. Пат.2002765 РФ, МПК 7 С 08 К 5/25, С 07 С 251/14 Вулканизуемая резиновая смесь на основе комбинации бутадиен-метилстирольного и этиленпропиленового каучуков / А.Ф.Пучков, О.М.Новопольцева, И.А.Новаков, М.А.Кракшин, Ф.З., Багирова, Е.В.Чалдаева; ВПИ. - 1993.

49. Пат.2232782 РФ, МПК 7 С 08 К 5/25, С 07 С 251/14 1, 3-бис-[2-(N-n- метоксибензилиденамино)этил] адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Т.А. Ермакова, О.М. Новопольцева, Д.Ю. Танков; ВОЛГГТУ. - 2004.

50. Пат.2233295 РФ, МПК 7 С 08 К 5/19, С 07 С 251/16 1, 3-бис-[2-(N-м-фторбензилиденамино) этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Т.А. Ермакова, О.М. Новопольцева, Д.Ю. Танков; ВОЛГГТУ. - 2004.

51. Пат.2212399 РФ, МПК 7 С 07 С 251/16, С 08 К 5/29 N-адамантил-2-пропил-(3-М- феноксифенил)-пропилиденамин в качестве противостарителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Д.Г. Степочкина, О.М. Новопольцева, Д.Ю. Танков; ВОЛГГТУ. - 2003.

52. Пат.2212397 РФ, МПК 7 С 07 С 211/28, 251/10, С 08 К 5/29, С 08 L 21/00 N-фенил-2-бензоил-3-м- феноксибензилиденпропилиденамин в качестве противостарителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Д.Г. Степочкина, О.М. Новопольцева, Д.Ю. Танков; ВОЛГГТУ. - 2003.

53. Пат. 2174131 РФ, МПК 7 С 08 К 5/29, С 07 С 251/02, С 08 L 21/00 Промотор адгезии резины к текстилю и противоутомитель вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева, Т.А. Ермакова; ВОЛГГТУ. - 2001.

54. Пат. 2168495 РФ, МПК 7 С 07 С 251/24, С 08 К 5/29 N-n-нитрофенил-м-феноксифенилметанимин в качестве промотора адгезии резины к текстилю / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева, Т.А. Ермакова; ВОЛГГТУ. - 2001.

55. Пат. 2168496 РФ, МПК 7 С 07 С 251/24, С 08 К 5/29 N-бензил-м-феноксифенилметанимин в качестве промотора адгезии резины к текстилю и противоутомителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева, Т.А. Ермакова; ВОЛГГТУ. - 2001.

56. Пат. 2117001 РФ, МПК 6 С 07 С 251/24, С 08 К 5/29 N-n-метоксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева; ВОЛГГТУ. - 1998.

57. Пат. 2117000 РФ, МПК 6 С 07 С 251/24, С 08 К 5/29 N-О-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева; ВОЛГГТУ. - 1998.

58. Пат. 2116999 РФ, МПК 6 С 07 С 251/24, С 08 К 5/29 N-фенил-М-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и антиозонанта вулканизации каучуков / И.А. Новаков, Ю.В. Попов, Т.К. Корчагина, Г.В. Чичерина, О.М. Новопольцева; ВОЛГГТУ. - 1998.

59. Пат. 2028302 РФ, МПК 6 С08 L7/02, С08 К13/02//(С08 L7/02, 89:02, 93:00) Композиция для изготовления нитей / Ю.Н. Каргин, И.А. Новаков, В.А. Навроцкий, Б.С. Орлинсон, А.А. Фатеев, И.Н. Гаитова, О.М. Новопольцева и др.; ВОЛГПИ. - 1995.

Размещено на .ru