Гомогенне гідрування флавоноїдів та електронодефіцитних алкенів з використанням комплексів іридію - Автореферат

КИЇВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМЕНІ ТАРАСА ШЕВЧЕНКА УДК 544.473-039.63-386 544.182.3 543.632.572 547.814.5 546.931 АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук Гомогенне гідрування флавоноїдів та електронодефіцитних алкенів з використанням комплексів іридію 02.00.03 - органічна хімія CЕМЕНЮЧЕНКО ВОЛОДИМИР ВІКТОРОВИЧ Київ-2010 Дисертацією є рукопис. Робота виконана на кафедрі органічної хімії хімічного факультету Київського національного університету імені Тараса Шевченка Науковий керівник доктор хімічних наук, професор, чл.-кор. НАН України Хиля Володимир Петрович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, професор кафедри органічної хімії Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Колодяжний Олег Іванович Інститут біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України, м. Київ завідувач відділу синтезу фізіологічно активних сполук доктор хімічних наук, професор Вовк Михайло Володимирович Інститут органічної хімії НАН України, м. Київ, завідувач відділу механізмів органічних реакцій Захист відбудеться « 6 » квітня 2010 р. о 1400 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.001.25 Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: 01033, м. Київ, вул. Володимирська, 64, хімічний факультет, ауд. 518. Природні флавоноїди звичайно містять гідрокси (алкокси)-замісник, який в багатьох випадках необхідний для проявлення бажаної біологічної активності. гідрування алкен гомогенний хроманон Відновлення флавоноїдів (флавонів, ізофлавонів, неофлавонів та 3-арилкумаринів) веде до утворення відповідних хроман-4- та хроман-2-онів. Продукти відновлення (флаванони, ізофлаванони, неофлаванони та 3-арилхроман-2-они) є хіральними сполуками, нестійкими до рацемізації (крім неофлаванонів). Дисертаційна робота виконана на кафедрі органічної хімії хімічного факультету Київського національного університету імені Тараса Шевченка у рамках наукової теми кафедри «Конденсовані гетероцикли рослинного та синтетичного походження в синтезі нових типів біорегуляторів - шлях до створення лікарських засобів нової генерації» (бюджетна тема № 06БФ037-04) та в рамках Угоди про партнерство від 1992 р. між Київським національним університетом імені Тараса Шевченка (Київ, Україна) та Констанцським університетом (Констанц, Німеччина), використовуючи стипендію фонду Герберт-Квандт (Herbert-Quandt Stiftung der Altana AG), стипендію німецької служби академічних обмінів (Deutsche Akademische Austauschdienst, DAAD). Метою роботи є розробка методів та вивчення можливостей гомогенного гідрування флавоноїдів та електронодефіцитних алкенів (нуклеофільного гідрування), меж їх використання. Для досягнення цієї мети необхідно було вирішити наступні задачі: - отримати ряд модельних флавоноїдів та інших електроно-дефіцитних алкенів; - перевірити їх гомогенне гідрування, використовуючи відомі комплекси пізніх перехідних металів; - визначити, які комплекси придатні для гомогенного гідрування електронодефіцитних алкенів (включаючи флавоноїди); - синтезувати бібліотеку комплексів, перспективних для нуклеофільного гідрування; - перевірити нуклеофільне гідрування на різноманітних субстратах; - знайти необхідні кореляції між структурою субстрату та можливістю здійснити його нуклеофільне гідрування; - дослідити спектральні особливості та встановити будову синтезованих сполук. Методи дослідження - органічний та неорганічний синтез, DFT (density functional theory - теорія функціоналу (електронної) густини)-розрахунки, спектроскопія ЯМР, мас-спектрометрія, газова та рідинна хроматографія. Розроблено й удосконалено синтез комплексів типу [Ir(COD)(Phox)]X, де X = PF6, BARF (COD - 1,5-циклооктадієн, Phox - фосфінооксазоліновий ліганд, BARF - тетракіс((3,5-бістрифторметил)феніл)борат), оскільки відомі шляхи до комплексів такого типу виявилися погано відтворюваними.