Реакционная способность и кислотно-основные свойства пиррола. Реакции электрофильного замещения. Биологические свойства производных пиррола и тиофена. Пятичленные азотсодержащие гетероциклы с двумя гетероатомами. Реакционная способность пиридина.
Из двух возможных ?-комплексов (? или ?), образующихся после атаки электрофила, более устойчивым является ?-,?-комплекс, и реакции идут преимущественно по а-положению (если это положение занято, то по a? или b). Пиридин относится к ароматическим соединениям, ароматический секстет которого состоит из 5р-e атомов углерода и 1р-e атома азота, НПЭ атома азота находится на sp2-гибридной орбитали и не участвует в образовании секстета, что обуславливает наличие основных свойств пиридина. Распределение электронов в атоме азота пиридина: За счет большей электроотрицательности атома азота по сравнению с атомом углерода, электронная плотность р-e в пиридине стянута к атому азота, поэтому ароматическая система пиридина называется р-дефицитной. Реакция идет через образование соли из пиридина с реагентом (при сульфировании) или с катализатором (при нитровании и бромировании), а затем двухзарядного s-комплекса. Если реакции идут в кислой среде пиридиновый фрагмент молекулы за счет протонирования становится труднодоступным для атаки электрофила (Е ), поэтому Е атакует бензольный фрагмент молекулы, и реакции идут по положениям 5 и 8 (в этом случае резонансный гибрид энергетически более выгоден).
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
