Функціональні полімери на основі b-дикетонів і порфіринів - Автореферат

Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наукСеред способів одержання таких полімерів найбільш продуктивним є полімеризація функціональних мономерів, оскільки цей метод дає можливість точно характеризувати структуру функціональної групи у полімері, контролювати їх кількість і розподіл, тобто мати повну характеристику матеріалу. На основі функціональних мономерів, змінюючи умови проведення процесу, можна одержувати полімерні ліганди і металокомплекси із заданою структурою і, тим самим здійснювати цілеспрямоване конструювання матеріалів. Низькомолекулярні аналоги цих класів сполук досить добре вивчені, а синтез полімерів, дослідження процесу полімеризації, а також властивості мономерних і полімерних продуктів, які відкривають можливість їх практичного застосування описані лише у поодиноких публікаціях. Робота виконувалась відповідно до держбюджетних тем, що проводились в Одеському національному університеті: "Синтез, будова і властивості b-дикарбонільних сполук і порфіринів, а також металокомплексів на їх основі" (1991-1993 рр., № держреєстрації 01.9.00022953); "Синтез та дослідження металовмісних полімерів на основі b-дикарбонільних сполук і порфіринів" (1992-1994 рр., № держреєстрації 06.03.02/009К-95); "Синтез та дослідження мономерних і полімерних комплексних сполук на основі b-дикетонів і порфіринів" (1994-1996 рр., № держреєстрації 0196V002310); "Дослідження ініціюючої активності та реакційної здатності b-дикетонатів металів в реакціях гомо-та кополімеризації" (1995-1997 рр., № держреєстрації 0196V006984); "Нові функціональні мономери та ініціатори на основі b-дикарбонільних сполук і порфіринів" (1997-1999 рр., № держреєстрації 0197U018223); "Дослідження нових полімерних комплексоутворювачів на основі b-дикетонів" (2000-2002 рр, № держреєстрації 0100U002879). Поставлена в роботі мета включала рішення таких основних задач: 1. синтез b-дикетонів і порфіринів, що містять вінільний фрагмент, та їх комплексів, які відрізняються будовою, характером замісників та електронною природою 3d-металу;Як реагенти, що містять метал, були використали гідроксиди металів (для хелатів МАЦ) або солі металів (для інших лігандів). Для всіх лігандів комплекси міді мають плоско-квадратну, а комплекси інших металів - октаедричну будову координаційного вузла. Для комплексів Fe (III) і Cu (II) не вдалося одержати полімери методом радикальної полімеризації, що можна пояснити реакцією внутрішньомолекулярного перенесення електрона з макрорадикала на йон металу. Магнетохімічні дослідження і електронні спектри зразків дозволяють стверджувати, що метал в полімері знаходиться у вихідному валентному стані, не змінилося і координаційне оточення металоцентра, а вміст металу в полімерах відповідає розрахунковому значенню. Дослідження блокової кополімеризації ненасичених b-дикетонів зі стиролом і метилметакрилатом (ММА) показало, що в усіх випадках збільшення концентрації b-дикетонатного мономера призводить до зменшення швидкості полімеризації і ММ полімерів (рис.2).Виявлено, що із збільшенням концентрації b-дикетонів, порфіринів або їх металокомплексів у системі, яка полімеризується, зменшуються швидкості полімеризації та молекулярна маса полімерів і зростає ступінь полідисперсності продуктів, що повязано з вторинними процесами обмеження ланцюгів на р-системах лігандів і атомах металу хелатів. Определение устойчивости мономерны металлохелатов замещенных 6-гептен-1,3-дионов в растворах / И.И.Желтвай, И.С.Волошановский, Т.Д.Бутова, А.Д.Помогайло // Известия РАН, сер. химич. 1492683 СССР, МКИ С 07 С 49/167 Способ получения 1,1,1,5,5,5-гексафторпентандиона-2,4 / Г.А.Мазуренко, Е.А.Краснова, И.С.Волошановский, Е.А.Мазуренко, Ю.А.Рюхин. 1559651 СССР, МКИ С 07 С 49/12, 49/167 Способ получения 1,1,1-трифторпентандиона-2,4 / Г.А.Мазуренко, Е.А.Краснова, И.С.Волошановский, Е.А.Мазуренко, Ю.А.Рюхин. 1646254 СССР, МКИ С 07 С 49/92 Способ получения b-дикетонатов переходных металлов / Г.А.Мазуренко, Е.А.Краснова, И.С.Волошановский, Е.А.Мазуренко, Ю.А.Рюхин.

Основний зміст роботи