Поиск методов интенсификации люминесценции и фотостабилизации полимерных композиций на основе синтезированных люминесцирующих соединений с использованием кооперативного эффекта. Исследование основных свойств в комплексных соединениях тербия и диспрозия.
При низкой оригинальности работы "Фото-, механо- и термостимулированные процессы в комплексных соединениях лантаноидов и p-элементов", Вы можете повысить уникальность этой работы до 80-100%
Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Работа выполнена в Институте химии Дальневосточного отделения Научный консультант: заслуженный деятель науки Российской Федерации, доктор химических наук, профессор В.Е.Карасев. Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор В.А. УФАЗАЩИТА диссертации состоится ""2007 г. в часов на заседании Регионального диссертационного совета Д 005.001.01 в Дальневосточном отделении Российской академии наук по адресу: 690022,г.В данной работе проблема изучения связи “состав - структура - свойства” рассматривается на примере комплексных соединений лантаноидов (в основном Eu(III), Tb(III), Dy(III)), включая анион-радикальные и координационно-ненасыщенные макромолекулярные комплексы (ММК); комплексных соединений галогенидов s2-ионов (Sb(III), Te(IV)) с азотсодержащими внешнесферными органическими катионами; b-дикетонатов дифторида бора. Впервые на основе методов стационарного фотолиза, РФЭС и люминесцентной спектроскопии в рамках одноэлектронного приближения выявлено влияние относительного положения энергий орбиталей лигандов и иона комплексообразователя на интенсификацию люминесценции, параметры температурного тушения люминесценции Eu(III), уширения линий и характеристики фотораспада соединений; На защиту выносятся следующие положения: - закономерности кооперативного влияния лигандов и ионов-соактиваторов на процессы безызлучательной дезактивации энергии электронного возбуждения, интенсификации люминесценции (колюминесценции) и фотостабильности в комплексных соединениях европия островного и полимерного строения; установленные при этом корреляционные зависимости между энергиями активации процесса температурного тушения, относительным квантовым выходом фоторазложения и электронодонорными свойствами лигандов; систематизация данных по интенсификации люминесценции, температурному тушению, уширению линий люминесценции, фотостабильности в перечисленных соединениях; Апробация работы: Основные результаты работы представлены и обсуждены на Всесоюзном совещании по молекулярной люминесценции и ее применениям (Харьков 1982), VII Всесоюзном совещании “Физические и математические методы в координационной химии” (Кишинев, 1983), Всесоюзном семинаре “Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь” (Владивосток, 1983), ХІ Всесоюзном совещании по рентгеновской и электронной спектроскопии (Иркутск, 1984), VII Всесоюзном симпозиуме по химии нерганических фторидов (Душанбе, 1984), VI, VII, VIII Всесоюзных семинарах “Строение, свойства и применение бета-дикетонатов металлов” (Самарканд, 1984; Москва, 1989; Владивосток, 1990), XVI, XVII, XX Всесоюзных Чугаевских совещаниях по химии комплексных соединений, International School-seminar for young scientists (Alma-Ata, 1990), Международных конференциях по люминесценции (Москва, 1994, 2001), XIII International Conference on Photochemical Conversion and Storage of Solar Energy (Snowmass, Colorado, 2000), II Международном симпозиуме "Химия и химическое образование" (Владивосток, 2000), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, сентябрь 2003), VII Всероссийской конференции “Физико-химия ультрадисперсных (нано-) систем (Ершово, 2005 ), IV Международном Симпозиуме “Design and Synthesis of При переходе от аэрированных растворов к деаэрированным значения ? для комплексов Eu и Sm увеличиваются примерно на порядок, для комплекса La в два раза, что связано с тушением молекулой O2 триплетных возбужденных состояний комплексов.
План
Основное содержание диссертации изложено в следующих работах
1. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Федоренко Е.В. Фотофизика и фотохимия b - дикетонатов дифторида бора.- Владивосток: Дальнаука, 2006. - 163 с.
2. Karasev V.E., Mirochnik A.G. The temperature dependence of the widths and shifts in the energy levels of Eu3 in the luminescence spectra of europium tris-thenoyltrifluoroacetonates with 1,10-phenanthroline // Spectr. Letters.- 1981. - V. 14. - № 10. - P. 647-658.
3. Карасев В.Е., Мирочник А.Г. Влияние электронодонорных свойств лигандов на температурное тушение люминесценции в трис-b-дикетонатах европия // Журн. неорган. химии. - 1982. - Т. 27. - № 12. - С. 3060-3063.
4. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Щелоков Р.Н. Спектрально-люминесцентное исследование полимеров, легированных соединением трис-теноилтрифтораце-тоната европия с 1,10-фенантролином // Журн. неорган. химии. - 1983. - Т. 28. - № 9. - С. 2260-2263.
5. Karasev V.E., Mirochnik A.G., Shchelokov R.N. Inductive effects of substituents and their influence on the rate of temperature quenching of Eu3 luminescence in mixed ligand europium b-diketonates // Spectr. Letters. - 1982. - V. 15. - № 12. - P. 931-943.
6. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Муравьев Э.Н. Спектрально-люминесцентное исследование взаимного влияния лигандов в аддуктах европия(III) // Журн. неорган. химии. - 1984. - Т. 29. - № 1. - С. 259-261.
10. Вовна В.И., Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Зиатдинов А.М. Рентгеноэлектронные спектры и электронная структура комплексов европия // Журн. неорган. химии. - 1987. - Т. 32. - № 10. - С. 2403-2408.
11. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фотолиз аддуктов трис-бета-дикетонатов европия(III) в полиметилметакрилате // Журн. неорган. химии. - 1988. - Т. 33. - № 9. - С. 2234-2238.
12. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Вовна И.В. Фоторазложение фторированных b - дикетонатов европия в сополимере метилметакрилата и бутилметакрилата // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1988. - № 12. - С. 2173-2176.
13. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Ботова И.Н. Сенсибилизация люминесценции хелатных комплексов европия и тербия // Журн. прикл. спектроскопии. - 1988. - Т. 49. - № 6. - С. 1027.
14. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Лысун Т.В. Фотоустойчивость гексафтораце-тилацетонатов РЗЭ // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1989. - № 9. - C. 1975-1978.
15. Карасев В.Е., Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г. Комплексы европия с полиакриловой кислотой, содержащей o-фенантролиновые группы // Координац. химия. - 1991. - Т. 17. - № 11. - С. 1567-1572.
16. Карасев В.Е., Ботова И.Н., Мирочник А.Г. Спектроскопические свойства ацидокомплексов РЗЭ с 1,10-фенантролонием и 2,2- дипиридиллонием // Координац. химия. - 1992. - Т. 28. - № 6. - C. 659-662.
17. Карасев В.Е., Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г. Комплексообразование Eu(III) с макромолекулярными лигандами на основе акриловой кислоты // Координац. химия. - 1993. - Т. 19. - № 2. - C. 166-168.
18. Куликов А.П., Мирочник А.Г., Борисов И.А., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е., Накадзима Т. Исследование строения макромолекулярных комплексов европия(III) на основе акриловой кислоты методом EXAFS-спектроскопии // Координац. химия. 1992. - Т. 18. - № 12. - С. 1224-1227.
19. Ботова И.Н., Мирочник А.Г., Курявый В.Г., Карасев В.Е., Зиатдинов А.М. Термолюминесценция и магнитные свойства аддукта ацетилацетоната тербия с 1,10-фенантролонием во внешней сфере // Изв. АН. Сер. хим. - 1994. - № 6. - С. 1038-1040.
20. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е., Борисов И.А., Куликов А.П., Накадзима Т. Разгорание фотолюминесценции при фотолизе комплексов Eu(III) с сополимерами акриловой кислоты и бутилметакрилата // Изв. РАН. Сер. хим. - 1994. - № 5. - С. 958-959.
21. Mirochnik A.G., Petrochenkova N.V., Karasev V.E. Fluorescence and photochemical properties of Eu(III) poly(acrylic-co-ethyl methacrylate) complexes // Spectr. Letters. - 1995. - V. 28. - № 5. - P. 653-664.
22. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Перенос энергии в люминесцирующих комплексах Eu3 и Tb3 с гомо- и сополимерами акриловой кислоты и алкилметакрилатов // Изв. РАН Сер. хим. - 1996. - № 6. - С. 1425-1429.
23. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Флуоресцентные и фотохимические свойства комплексов Tb(III) c макромолекулярными лигандами на основе акриловой кислоты // Изв. РАН. Сер. хим. - 1996. - № 8. - С. 2007-2010.
24. Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Куликов А.П., Карасев В.Е. Строение и флуоресцентные свойства координационных полимеров европия(III) с пиромеллитовой кислотой // Координац. химия. - 1997. - Т. 23. - № 11. - С. 869-871.
25. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Флуоресцентные свойства комплексов европия(III) с полиакриловой кислотой, содержащей привитые o-фенантролиновые группы // Изв. РАН. Сер. хим. - 1997. - № 12. - С. 2253-2255.
26. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е., Пяткина А.Н. Флуоресцентные и фотохимические свойства комплексов Eu(III) с макромолекулярными лигандами на основе сополимеров стирола и метакриловой кислоты // Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б. - 1998. - Т. 40. - № 2. - С. 369-372.
27. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Сенсибилизированная тербием(III) флуоресценция европия(III) в биметаллических комплексах с сополимером акриловой кислоты и этилметакрилата // Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б. - 1997. - Т. 39. - № 2. - C. 331-333.
28. Mirochnik A.G., Petrochenkova N.V., Karasev V.E. Enhancement of lumines-ence in the photolysis of Eu(III) poly(acrylic acid-co-butyl methacrylate) complexes // Spectr. Letters. - 1998. - V. 31. - № 6. - P. 1167-1177.
29. Мирочник А.Г., Карасев В.Е., Лифар Л.И., Черникова А.В. Влияние светостабилизаторов на фотодеструкцию комплексов европия(III) в полиэтилене // Журн. прикл. химии. - 1998. - № 6. - С. 1038-1040.
30. Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Комплексы европия(III) с сополимерами акриламида и акриловой кислоты // Координац. химия. - 1998. - Т. 24. - № 10. - С. 779-782.
31. Мирочник А.Г., Карасев В.Е., Полякова Н.В. Обратимые температурные изменения спектров фотолюминесценции кристалических карбоксилатодибензоилметанатов европия // Изв. РАН. Сер. хим. - 1998. - № 12. - С. 2559.
32. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В. Влияние природы иона-комплексообразователя на термолюминесцентные свойства координационных соединений РЗЭ // Координац. химия. - 1999. - Т. 25. - № 11. - С. 872-874.
33. Карасев В.Е., Герасименко А.В., Мирочник А.Г., Ботова И.Н., Полякова Н.В. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса [Dy(NO3)2(Acac)(Phen)2]H2O, обладающего термолюминесцентными свойствами // Координац. химия. - 1999. - Т. 25. - № 12. - С. 945-949.
34. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Влияние температуры на флуоресцентные свойства солей непредельных кислот Eu3 и Tb3 и полимеров на их основе // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А. - 1999. - Т. 41. - № 10. - С. 1642-1646.
35. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Лифар Л.И. Влияние ?- замещения на термолюминесцентные свойства аддуктов ацетилацетонатов тербия (III) с 1,10-фенантролином // Изв. РАН. Сер. хим. - 2000. - № 2. - С. 288 - 291.
36. Мирочник А.Г., Гухман Е.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Строение, флуоресцентные и фотохимические свойства кристаллических ?-дикетонатов дифторида бора // Изв. РАН. Сер. хим. - 2000. - № 6. - С. 1030-1032.
37. Петроченкова Н.В., Петухова М.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Спектрально-люминесцентные свойства и полимеризационные превращения разнолигандных комплексов Eu(III) и Tb(III) на основе непредельных кислот // Координац. химия. - 2000. - Т. 26. - № 5. - С. 396-399.
38. Патент № 2194735 России, МПК 7 C09K11/06. Способ формирования светонакопительных систем / Карасев В.Е., Полякова Н.В., Мирочник А.Г. - Заявл. 27.07.2000. Опубл. 20.12.2002. - Бюлл. № 35.
39. Патент № 2182761 России, МПК 7 A01H3/02. Способ воздействия на процесс фоторегуляторной деятельности биообъектов и композиция для осуществления способа / Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Калиновская И.В. - Заявл. 27.07.2000. Опубл. 27.05.2002. - Бюлл. № 15.
40. Патент № 1679769 России, МПК 6 C07F5/00. Динитратоацетилацетонато-1,10 - фенантролин лантаноидат (III) 1,10-фенантролония в качестве термолюминофора для детекторов ионизирующего излучения и способ его получения / Карасев В.Е., Ботова И.Н., Мирочник А.Г. - Заявл. 15.07.1988. Опубл. 27.03.1996. - Бюлл. № 9.
41. Патент № 2001045 России, МПК 5 C08F220/06. Макромолекулярные комплексы европия в качестве светотрансформирующего вещества и способ их получения / Карасев В.Е., Петроченкова., Мирочник А.Г., Вовна И.В. - Заявл. 21.05.1991. Опубл. 15.10.1992. - Бюлл. № 37-38.
42. Патент № 2053247 России, МПК 6 C09K11/06. Полимерная композиция для сельскохозяйственных пленок / Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Хоменко Л.А., Писарева Г.Ф., Зражва Б.А. - Заявл. 12.12.1989. Опубл. 27.01.1996. - Бюлл. № 3.
43. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Антенный эффект в макромолекулярных комплексах дибензоилметаната Eu3 c полиакриловой кислотой, содержащей хромофорные группы // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А. - 2000. - Т. 42. - № 10. - С. 1763-1766.
44. Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Карасев В.Е., Курявый В.Г. Влияние лигандов на термолюминесцентные свойства комплексов РЗЭ // Координац. химия. - 2000. - Т. 26. - № 9. - С. 769-772.
45. Петроченкова Н.В., Петухова Н.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Синтез, спектрально-люминесцентные и полимеризационные свойства акрилатоди-бензоилметаната европия(III) // Координац. химия - 2001. - Т. 27. - № 9. - С. 717 - 720.
46. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и люминесценция комплекса [Eu(Phen)2(NO3)3]. Роль иона-соактиватора // Координац. химия. - 2001. - Т. 27. - № 6. - С. 475-480.
47. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Гухман Е.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция дибензоилметаната дифторида бора // Изв. РАН. Сер. хим. - 2001. - № 9. - С. 1535-1538.
48. Карасев В.Е., Петроченкова Н.В., Петухова М.В., Мирочник А.Г., Лифар Л.И. Влияние природы карбоновой кислоты на спектрально-люминесцентные свойства карбоксилатодибензоилметанатов Eu(III) // Координац. химия. - 2001. - Т. 27. - № 10. - С. 790-794.
49. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Гухман Е.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и люминесцентные свойства ацетилацетоната дифторида бора // Журн. общ. химии. - 2002. - Т. 72. - № 5. - С. 790-793.
50. Mirochnik A.G., Gukhman E.V., Zhihareva P.A., Karasev V.E. Excimer formation of dibenzoylmethanatoboron difluoride during photolysis in polymer films // Spectr. Letters. - 2002. - V. 35. - № 2. - P. 309-315.
51. Петухова М.В., Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е., Радаев Е.Ф. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства европий-содержащих полимеров на основе акрилато-(бис)-дибензоилметаната европия(III) // Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б. - 2002. - Т. 44. - № 7-8. - С. 190-192.
52. Петроченкова Н.В., Буквецкий Б.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Синтез, спектрально-люминесцентные свойства и полимеризация лантанидсодержащих мономеров на основе непредельных кислот. Кристаллическая структура метакрилата Eu(III) // Координац. химия. - 2002. - Т. 28. - № 1. - С. 67-73.
53. Петроченкова Н.В., Сторожук Т.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Синтез, строение и люминесцентные свойства комплексных соединений сурьмы(III) с четвертичными аммонийными основаниями // Координац. химия. - 2002. - Т.28. - № 7. - С. 501 - 505.
54. Сторожук Т.В., Удовенко А.А., Мирочник А.Г., Карасев В.Е. Синтез и люминесценция комплексов хлоридов сурьмы(III) с бензилпиридином. Кристаллическая структура бис-2-бензилпиридиния пентахлороантимоната(III) // Координац. химия. - 2002. - Т. 28. - № 3. - С. 185-192.
55. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Гухман Е.В., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и флуоресцентные свойства р-нитродибензоилме-тана и его комплекса с дифторидом бора // Изв. РАН. Сер. хим. - 2002. - № 9. - С. 1574-1578.
56. Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е., Сторожук Т.В., Лифар Л.И. Синтез, строение и люминесцентные свойства комплексных соединений Sb(III) c N, N? -дифенилгуанидином // Координац. химия. - 2001. - Т. 27. - № 11. - С. 831-833.
57. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Сторожук Т.В., Карасев В.Е. Кристаллическая структура, люминесцентные и термохромные свойства комплексов галогенидов теллура(IV) с N,N?-дифенилгуанидином // Журн. неорган. химии. - 2003. - Т. 48. - № 4. - С. 582-591.
58. Мирочник А.Г., Удовенко А.А., Сторожук Т.В., Карасев В.Е., Буквецкий Б.В. Синтез и люминесценция комплексов галогенидов мышьяка и сурьмы(III) с N,N?-дифенилгуанидином. Кристаллические структуры трис-(N,N?-дифенилгуанидиния) гексахлоро- и гексабромоарсенатов(III) и антимонатов(III) // Журн. неорган. химии. - 2003. - Т. 48. - № 7. - С. 1067-1078.
60. Сторожук Т.В., Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Сенсибилизация люминесценции сурьмы(III) с 6-метилхинолином в спектральной области А полосы // Оптика и спектроскопия. - 2003. - Т. 94. - № 6. - С. 985- 988.
61. Буквецкий Б.В., Сторожук Т.В., Мирочник А.Г., Петроченкова Н.В., Карасев В.Е. Синтез, кристаллическая структура и люминесцентные свойства комплексов галогенидов сурьмы(III) с 6-метилхинолином // Журн. неорган. химии. - 2004. - Т.49. - № 1. - С. 47-54.
62. Mirochnik A.G., Bukvetskii B.V. Gukhman E.V. Karasev V.E. Crystal structure and excimer fluorescence of some benzoylacetonatoboron difluorides: stacking factor J. Fluoresc. - 2003. - V. 13. - № 2. - P. 157-162.
63. Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Курявый В.Г., Николенко Ю.М., Карасев В.Е. Обратимые температурные изменения ЭПР- и рентгеноэлектронных спектров анион-радикального комплекса тербия с 1,10-фенантролином, обладающего термолюминесценцией // Журн. физ. химии. - 2003. - Т. 77. - № 12. - С. 2184-2187.
64. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Федоренко Е.В., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция анизоилбензоилметаната и дианизоилметаната дифторида бора // Изв. РАН. Сер. хим. - 2004. - № 2. - С. 279-283.
65. Мирочник А.Г., Жихарева П.А. Курявый В.Г., Карасев В.Е. Механизм фотостабилизации комплекса европия(III) Тинувином - 622 // Журн. прикл. химии. - 2004. - Т. 77. - № 9. - С. 1543-1546.
66. Буквецкий Б.В., Мирочник А.Г. Рентгеноструктурное исследование обратимого термохромизма и особенности теплового движения атомов в гексабромотеллурате(IV) N,N?-дифенилгуанидиния // Журн. структур. химии. - 2005. - Т. 46. - № 4. - С. 694-704.
70. Буквецкий Б.В., Мирочник А.Г., Жихарева П.А., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и триболюминесценция комплекса [Eu(ТТА)2(NO3)(ТФФО)2] // Журн. структур. химии. - 2006. - Т. 47. - № 3. - С. 585-589.
71. Петроченкова Н.В., Мирочник А.Г., Петухова М.В., Карасев В.Е. Фотохимическое поведение полимерных комплексов на основе акрилато-бис-дибензоилметаната Eu(III) // Высокомолекуляр. соединения. Серия А. - 2006. - Т. 48. - № 8. - С. 1509-1513.
72. Мирочник А.Г., Седакова Т.В., Николенко Ю.М., Карасев В.Е. Электронное строение и люминесцентные свойства комплексных соединений сурьмы(III) с азотсодержащими внешнесферными органическими катионами // Журн. структур. химии. - 2006. - Т. 47. - № 2. - С. 254-258.
73. Мирочник А.Г., Буквецкий Б.В., Жихарева П.А., Полякова Н.В., Карасев В.Е. Кристаллическая структура и триболюминесценция комплекса [Tb(БТФА)2(NO3)(ТФФО)2] // Журн. неорган. химии. - 2006. - Т. 51. - № 5. - С. 804-809.
74. Mirochnik A.G., Fedorenko E.V., Kuryavyi V.G., Bukvetskii B.V., Karasev V.E. Luminescence and reversible luminescence thermochromism of bulk and microcrystals of dibenzoylmethanatoboron difluoride // J. Fluoresc. - 2006. - V. 16. - № 3. - P. 279-286.
75. Mirochnik A.G., Fedorenko E.V., Karpenko A.A., Gizzatulina D.A., Karasev V.E. Size-dependent fluorescence of dibenzoylmethanate and ditoluylmethanate of boron difluoride // Luminescence. - 2007. - V. 22. - № 3. - P. 195-198.
Размещено на .ru
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
