НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИРобота виконана у відділі хімії фосфорорганічних сполук Інституту органічної хімії Національної Академії Наук України. Науковий керівник: доктор хімічних наук, професор Пінчук Олександр Михайлович, завідувач відділу; Інститут органічної хімії НАН України, м. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Воловенко Юліан Михайлович, кафедра органічної хімії, Київський національний університет ім. Захист дисертації відбудеться “16 ”вересня 1999р. о 10 годині на засіданні Спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 при Інституті органічної хімії НАН України за адресою: 252660, м.Але слід зазначити, що в більшості робіт, присвячених С-фосфорильованим амідинам, розглядаються системи, в яких фосфорна функція знаходиться біля формамідинового вуглецевого атома. Лише останнім часом, при реакції галогенідів тривалентного фосфору з деякими N1,N1-диметил-N2-арилформамідинами, були отримані декілька представників тризаміщених формамідинів, фосфорильованих не біля формамідинового атома вуглецю, а в арильний залишок. Однак, базуючись на електронодонорних властивостях амідинового замісника і значній трансмісії електронних ефектів гетероциклічними системами, можна було очікувати, що N1,N1-диметил-N2-гетарилформамідини, на відміну від N1,N1-диметил-N2-арилформамідинів, будуть фосфорилюватися по гетероциклічному залишку. Ці системи, враховуючи електрофільність амідинового замісника, можуть бути перетворені в інші сполуки: амідини (переамінуванням), або в принципово важливі С-фосфорильовані аміногетероцикли - гідролізом. Особливо перспективним уявляється дослідження можливостей внутрішньомолекулярного заміщення нуклеофільною фосфорною функцією біля формамідинового вуглецевого атома з метою синтезу нових фосфоровмісних гетероциклічних сполук, оскільки такий підхід має багато аналогій в органічній хімії.С-Фосфорилювання N1,N1-диметил-N2-гетарилформамідинів раніше не досліджувалось. Проте, беручи до уваги дані про електронодонорні властивості амідинової функції та базуючись на роботах, присвячених С-фосфорилюванню гетероциклічних сполук, можна було сподіватись, що в результаті електрофільного фосфорилювання N1,N1-диметил-N2-гетарилформамідинів фосфорна функція буде вводитися до гетероциклу, а не до амідинового замісника. Як модельні були вибрані N1,N1-диметил-N2-азолілформамідини - похідні чотирьох систем: піразолу 2.4, тіазолу 2.5 (гетероаренонієвий механізм), триазолу 2.6 та тіадіазолу 2.7 (ілідний механізм). При фосфорилюванні N1,N1-диметил-N2-(2-тіазоліл)-формамідину 2.5 a до одного атома фосфору можна легко ввести три тіазольних залишка (d31Р фосфіну 2.29 =-60,41 м. д., JPH = 4,8 Гц). Наступні модельні системи: N1,N1-диметил-N2-2-(1,3,4-тіадіазоліл) формамідин 2.7 та N1,N1-диметил-N2-4-(1,2,4-триазоліл) формамідин 2.6 виявилися високореакційноздатними субстратами в реакції електрофільного фосфорилювання.3-Метил-1,3-діазабут-1-єнільний замісник має сильні електронодонорні властивості, які в значній мірі сприяють фосфорилюванню систем, що зазнають електрофільного заміщення за гетероаренонієвим механізмом. N1,N1-Диметил-N2-2-[1,3,4]-тіадіазолілформамідин є значно більше реакційноздатним субстратом в реакції електрофільного фосфорилювання, ніж N1,N1-диметил-N2-2-тіазолілформамідин, не дивлячись на наявність у першому додаткового електроноакцепторного піридинового атома азоту. Незмінність формамідинової функції при електрофільному фосфорилюванні N1,N1-диметил-N2-азолілформамідинів, а також легкість її перетворення в аміно-чи формамідну функції в умовах лужного або кислого гідролізу відповідно, зумовлюють перспективність її використання як захисної групи при фосфорилюванні амінопохідних досліджених гетероциклічних сполук, де класичний ацетамідний захист неприйнятний.Amidine function in constructing novel types of phosphoruscontaining heterocycles // Mendeleev Communications. Ошовский Г.В., Толмачев А.А., Юрченко А.А., Меркулов А.С., Пинчук А.М. Ошовский Г.В., Толмачев А.А., Меркулов А.С., Пинчук А.М. Толмачев А.А., Ошовский Г.В., Меркулов А.С., Пинчук А.М. Формамидины в синтезе фосфорсодержащих гетероциклических соединений со связью фосфор-углерод // Труды Междунар. конф. по химии и применению фосфор-, сера-и кремнийорганических соединений “Петербургские встречи-98”.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО У ТАКИХ РОБОТАХ
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
