Фазові рівноваги, одержання та властивості тернарних фаз в системах Pb(Hg)-Sb-O - Автореферат

Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРоботу виконано на кафедрі неорганічної хімії та в НДІ ФХТТ Ужгородського національного університету Міністерства освіти і науки України Семрад Омелян Омелянович, Ужгородський національний університет, доцент кафедри неорганічної хімії Неділько Сергій Андрійович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, професор кафедри неорганічної хімії доктор хімічних наук Захист відбудеться “10” січня 2002 р. о 1400 годині на засіданні спеціалізованої Вченої ради Д35.051.10 з хімічних наук у Львівському національному університеті імені Івана Франка за адресою: 79005, м.Львів, вул.Кирила і Мефодія, 6, хімічний факультет, аудиторія №2.Результати досліджень першої сполуки свідчать про наявність фазового переходу першого роду між полярною та неполярною фазами при 510 К. Узагальнені дані про системи Pb(Hg)-Sb-O та сполуки, що в них утворюються, в літературі відсутні. Аналіз систем Pb(Hg)-Sb-O із точки зору фізико-хімічного критерію щодо можливості утворення тернарних сполук та часткові літературні дані про фазові діаграми стану систем PBO-Sb2O3 (Sb2O4, Sb2O5) вказує на високу ймовірність реалізації різноманітних за складом проміжних фаз. Дана робота є складовою частиною одного з напрямів науково-дослідної роботи Інституту фізики і хімії твердого тіла при Ужгородському національному університеті та кафедри неорганічної хімії УЖНУ по дослідженню складних сегнетоелектричних фаз і проводилася відповідно до планів держбюджетних тем: “Властивості нелінійних середовищ на основі сегнетоелектриків-напівпровідників” ДБ-201, 1994-1996 рр. (№ ДР 0194U38482); “Оптичні явища та процеси в сегнетоелектриках-напівпровідниках під впливом зовнішніх факторів (високі тиски, температура, електромагнітні поля)” ДБ-351, 1997-1999 рр. (№ ДР 0198U007775); “Оптико-фізичні властивості неспівмірних сегнетоелектриків при фазових переходах в умовах всебічного стиснення” ДБ-418, 2000-2002 рр. (№ ДР 0100U005347). Метою даної роботи було вивчити характер фізико-хімічної взаємодії в системах Pb(Hg)-Sb-O: побудувати відповідні діаграми стану; розробити на їх основі способи синтезу тернарних сполук; дослідити їх фізико-хімічні, електрофізичні властивості та оптичне поглинання, виходячи з яких дати рекомендації щодо можливостей практичного застосування найбільш перспективних матеріалів.У першому розділі узагальнено літературні відомості про фазові рівноваги в подвійних Pb(Hg,Sb)-O та потрійних Pb(Hg)-Sb-O системах, властивості бінарних та тернарних сполук, що в них утворюються. В залежності від способу одержання тернарних продуктів вихідні речовини в системі Pb-Sb-O нагрівали безпосередньо на повітрі або поміщали в кварцову ампулу, яка герметизувалась і нагрівалась. Суміш вихідних бінарних оксидів завантажували в корундизовий (алундовий) тигель, останній вставляли в реактор, який зєднували з кисневим балончиком, і проводили синтез. Система PBO-Sb2O3 характеризується утворенням проміжної тернарної фази PBSB2O4 (співвідношення вихідних бінарних оксидів 1:1) з конгруентним характером плавлення при температурі 1653 К. Ліквідус системи складається із трьох гілок первинної кристалізації: Синтез сплаву 75 мол.% PBO - 25 мол.% Sb2O4 було проведено різними методами.Вперше проведено систематичне дослідження потрійних систем Pb(Hg)-Sb-O методами фізико-хімічного аналізу. Розроблено оптимальні технологічні режими одержання сплавів системи PBO-Sb2O4: нагріванням вихідних речовин на повітрі та в атмосфері азоту. Імовірно, деякі з них входять в області існування термодинамічно більш стійких фаз, знайдених в даній роботі, або одержувались осадженням із розчинів. синтез сполука пірохлор веберит В системі Hg-Sb-O (розрізи HGO-Sb2O5, HGO-Sb2O3) підтверджено існування фази Hg2Sb2O7 із широкою областю існування, розроблено оригінальну методику її синтезу та досліджено основні фізико-хімічні характеристики фази Hg2Sb2O7. Дослідження деяких фізико-хімічних властивостей сплавів системи Pb-Sb-O, легованих ренієм //Науковий вісник УЖНУ.

Основний зміст роботи