Фізико-хімічні закономірності кислотно-основних взаємодій у іонних розтопах на основі галогенідів s-елементів - Автореферат

Інститут проблем матеріалознавства ім. Національної академії наук України Фізико-хімічні закономірності кислотно-основних взаємодій у іонних розтопах на основі галогенідів s-елементів Дисертація є рукописом.Роботу виконано у Інституті сцинтиляційних матеріалів Національної академії наук України (м.Харків). Офіційні опоненти доктор хімічних наук, ПРОФЕСОРВЮНИК Іван Миколайович, Харківський національний університет ім.Робота виконувалась у рамках відомчого замовлення НТК “Інститут монокристалів” НАН України (пошуковий проект “Циркон” - “Дослідження розчинності оксидів у розтопах бромідів лужних металів”, 1994 р., проект “Текстура” - “Дослідження фізико-хімічних процесів і кінетики утворення високо текстурованих і товстоплівкових ВТНП-покриттів на довгомірних металевих основах”, № держреєстрації 0194U012146, 1992-1994 р., проект “Матеріал-2” - “Пошук та дослідження нових сегнето-та пєзоелектричних матеріалів для електронної техніки, робота яких базується на використанні фазових перетворень”, № держреєстрації 0169U009870, 1994-1998 р., проект “Матеріал-3” - “Пєзоелектричні складнооксидні керамічні та плівкові матеріали з ультрадисперсною багатофазовою композитною структурою”, № держреєстрації 0100U000358, 1999-2001 р., проект “Природа” “Дослідження умов отримання, оптичних і сцинтиляційних характеристик змішаних кристалів на основі галогенідів елементів 1 - 3 груп періодичної системи”, № держреєстрації 0103U003499, 2002-2006 р., проект “Галогенід” “Розробка технології одержання нових матеріалів на основі галогенідів для реєстрації теплових нейтронів”, № держреєстрації 0105U006053, 2005-2006 р.) та в рамках проекту Державного фонду фундаментальних досліджень України (проект №03.07/00138, договір №Ф7/237-2001 “Сигма” - “Фізико-хімічні основи взаємодій у гетерогенних системах іонний розтоп - оксид”, № держреєстрації 0101U006547, 2001-2005р.). В процесі виконання роботи вирішено такі завдання: на основі аналізу літературних даних по дослідженням оксокислотності та розчинності оксидів у іонних розчинниках розроблено підходи, що пояснюють з єдиних позицій відомі результати, розроблено та реалізовано на практиці нові напрями розвитку досліджень гомогенних кислотно-основних реакцій та розчинності оксидів у іонних розчинниках; Проведено систематичні дослідження добутків розчинності і констант дисоціації оксидів лужноземельних металів і 3d-елементів складу MEO в іонних розчинниках на основі галогенідів лужних металів і одержані значення добутків розчинності і констант дисоціації оксидів у розтоплених галогенідах лужних металів з різними кислотними властивостями. “Носій” вважають кислотою або основою виходячи з визначення Льюїса - кислотою є акцептор електронної пари, аніона або донор катіона, основою ї донор електронної пари або аніона або акцептор катіона. В розчинниках I роду мірою сили кислоти (основи) є ступінь взаємодії її з розчинником з утворенням кислоти (основи) розчинника, причому для одноосновних кислот та однокислотних основ будуть справедливими такі співвідношення та .В рамках узагальненого визначення для системи розчинників всі розчинники можуть бути розділені на 2 групи (I і II роду) залежно від наявності у розчиннику рівноваги власної кислотно-основної дисоціації, наявність останньої обумовлює особливості взаємодії кислота (основа)-розтоп і нівелювання властивостей розчиненої речовини. Стійкість карбонат-іонів у іонних розчинниках на основі галогенідів лужних металів залежить не тільки від кислотності розчинника, але і від стабільності відповідного індивідуального карбонату. Проведено систематичні дослідження добутків розчинності і констант дисоціації оксидів лужноземельних металів і 3d-елементів складу MEO в іонних розчинниках на основі галогенідів лужних та лужноземельних металів і одержано значення добутків розчинності і констант дисоціації оксидів у згаданих розтоплених солях з різною кислотністю. Розчинність оксиду Алюмінію у розтопах системи KCL-NACL-NAF складів 0,425:0,425:0,15 та 0,35:0,35:0,30 приблизно дорівнює 0,05-0,06 г кг розтопу та 0,15 г на 1 кг розтопу при 800°С відповідно і є меншою, ніж за рівнянням Шредера-Ле Шательє, і зростає з підвищенням температури і концентрації фторид-іону, кутовий коефіцієнт залежності LGN-T-1 вдвічі менший за теоретичний, що можна пояснити відємними відхиленнями від ідеальності у зазначеній системі. Acid-base equilibria in ionic solvents (ionic melts)//In Handbook of Solvents, Ed.G.Wypych, Chemtec Publishing, Toronto-N.Y., 2001.-P.616-638.