Потенціометрія як фізико-хімічний метод кількісного аналізу, що ґрунтується на вимірюванні електрохімічного потенціалу електрода в розчині досліджуваної речовини. Окислювальне кондуктометричне титрування. Основні способи вимірювання опору розчину.
Електрохімічні методи засновані на вимірі електричних параметрів електрохімічних явищ, що виникають в досліджуваному розчині. Таке вимірювання здійснюють за допомогою електрохімічної комірки, що представляє собою посудину з досліджуваним розчином, в який поміщені електроди. Електрохімічні процеси в розчині супроводжуються появою або зміною різниці потенціалів між електродами або зміну величини струму, що проходить через розчин. потенціометрія хімічний розчин Методи без накладення стороннього потенціалу, засновані на вимірі різниці потенціалів, що виникає в електрохімічнії комірці, що складається з електрода і посудини з досліджуваним розчином. У клітинці типу гальванічного елемента в контакті з аналізованим розчином знаходяться два електроди - індикаторний електрод, потенціал якого залежить від концентрації речовини, і електрод з постійним потенціалом - електрод порівняння, щодо якого вимірюють потенціал індикаторного електрода.Потенціометричні вимірювання проводять, опускаючи в розчин два електроди - індикаторний, що реагує на концентрацію визначаючих іонів, і стандартний електрод або електрод порівняння, щодо якого вимірюється потенціал індикаторного. Електроди першого роду оборотні щодо іонів металу, з якого складається електрод. При контакті такого електрода з розчином, що містить зазначений аніон, виникає потенціал Е, величина якого залежить від розчинності солі і концентрації аніону в розчині. Насичені хлорсрібний і каломельний електроди підтримують постійний потенціал і застосовують як електроди порівняння, по відношенню до яких вимірюється потенціал індикаторного електрода. Так як концентрація визначених іонів поза електрода відрізняється від концентрації всередині електрода, рівноваги на поверхнях мембрани відрізняються, що призводить до виникнення мембранного потенціалу.Якщо в розчин речовини помістити два електроди і подати на електроди різницю потенціалів, то через розчин потече електричний струм. Як і кожен провідник електрики, розчини характеризуються опором R і зворотної йому величиною - електричною провідністю L. Визначення концентрації розчинів здійснюють прямою кондуктометрією і кондуктометричним титруванням. Пряма кондуктометрія використовується для визначення концентрації розчину за калібрувальним графіком. Для складання калібрувального графіка заміряють електропровідність серії розчинів з відомою концентрацією і будують калібрувальний графік залежності електропровідності від концентрації.У кулонометрії речовини визначають виміром кількості електрики, витраченої на їх кількісне електрохімічне перетворення. Кулонометричний аналіз проводять в електролітичній комірці, в яку поміщають розчин визначаємої речовини. Кулонометричний аналіз дозволяє визначати речовини, що не осджуються на електродах або випаровуються в атмосферу при електрохімічної реакції. Висока точність і чутливість методів вимірювання електричного струму забезпечує кулонометричному аналізу унікальну точність 0,1-0,001%, і чутливість.
