Дослідження методів селективного синтезу 3-фосфорильованих та 3,4-дифосфорильованих С-незаміщених піролів та вивчення можливості використання цих сполук для отримання піроловмісних бісфосфінових лігандів. Міграція дихлорофосфіногрупи в пірольному циклі.
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук 02.00.08 - Хімія елементоорганічних сполук 3-фосфорильовані та 3,4-дифосфорильовані піроли Дмитрів Юрій Володимирович Київ 2010 Дисертацією є рукопис. Робота виконана у відділі хімії фосфороорганічних сполук Інституту органічної хімії НАН України Науковий керівник: кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник ЧАЙКОВСЬКА Олександра Олексіївна, Інститут органічної хімії НАН України, м. Київ, старший науковий співробітник відділу хімії фосфороорганічних сполук Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор БРОВАРЕЦЬ Володимир Сергійович, Інститут біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України, завідувач відділу хімії біоактивних азотовмісних гетероциклічних основ доктор хімічних наук, старший науковий співробітник ОНИСЬКО Петро Петрович, Інститут органічної хімії НАН України, м. Київ, провідний науковий співробітник відділу хімії елементоорганічних сполук Захист дисертації відбудеться 04 листопада 2010 р. о 10 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д. 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України (02094, Київ-94, вул. Мурманська, 5). Третинні фосфіни відіграють визначальну роль у гомогенному каталізі як ліганди для металокаталізаторів завдяки здатності атома тривалентного фосфору утворювати стабільні комплекси саме з тими металами, які активні в багатьох хімічних перетвореннях, особливо в деяких енантіоселективних реакціях та реакціях крос-сполучення. Незважаючи на чималі успіхи в розвитку хімії С-фосфорильованих піролів, 3-фосфорильовані піроли залишаються важкодоступними сполуками. Раніше у відділі ФОС ІОХ НАН України були запропоновані методи отримання 3-фосфорильованих піролів, які базувались на використанні 2,5-дизаміщених піролів або застосуванні С2>С3 міграції дибромофосфіногрупи, дослідженої на прикладі N-метилпіролу. дослідити пряме фосфорилювання галогенідами тривалентного фосфору незаміщеного піролу та вивчити можливість послідовної N>C2>C3 міграції дигалогенофосфіногруп при фосфорилюванні піролу та його бензогомолога - індолу. Розроблено два підходи до регіоселективного синтезу 3-фосфорильованих та 3,4-дифосфорильованих піролів: використання стратегії об’ємних замісників біля атома азоту для селективної орієнтації фосфорних груп у третє положення пірольного циклу та послідовна N>С2>С3 міграція дихлорофосфіногрупи. Встановлено, що при фосфорилюванні незаміщеного піролу трихлористим фосфором відбувається послідовна N>C2>C3 міграція дихлорофосфіногрупи в пірольному ядрі. Розроблено методи селективного отримання продуктів N, C2 та C3-фосфорилювання незаміщеного піролу. При фосфорилюванні індолу в аналогічних умовах виявлена N>C3 міграція дихлорофосфіногрупи в індолі; отримано низку 3-фосфорильованих індолів з вільною NH-функцією та проведено її ацилювання. Проведене фосфорилювання N-ізо-пропілпіролу 1 трибромистим фосфором у бензолі показало, що стеричного ефекту ізо-пропільної групи не достатньо для селективного фосфорилювання по положенню 3.
Вы можете ЗАГРУЗИТЬ и ПОВЫСИТЬ уникальность своей работы
