Закономерности превращения сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов нефтяных фракций в присутствии катализаторов на основе гетерополисоединений МО (W) - Автореферат

Экологические требования к качеству углеводородных основ топлив и масел становятся более жесткими, что предполагает пониженное содержание сернистых соединений и ароматических углеводородов в их составе. Изменение химического состава нефтяных фракций происходит в результате протекания реакций гидрогенолиза серо - и азотсодержащих соединений, гидрирования олефинов, аренов и смол в процессе гидроочистки в присутствии сульфидных катализаторов на основе Mo, W, Co и Ni. Гидроочистке в производстве топлив подвергаются смеси прямогонных нефтяных фракций с фракциями термокаталитических (деструктивных) процессов. Показано, что повышение степени гидрогенолиза серосодержащих соединений и гидрирования полициклических аренов в присутствии Ni-Mo/?-Al2O3 катализаторов, модифицированных добавками ванадия, объясняется образованием в процессе синтеза катализатора ранее не описанного гетерополисоединения молибдена 12 ряда с ионом ванадия в качестве комплексообразователя. Показано, что одновременно с повышением степени гидрогенолиза серосодержащих соединений в присутствии катализаторов гидроочистки, в которые вводятся (или образуются в процессе синтеза) ГПС Mo или W, наблюдается повышение степени гидрирования полициклических аренов, повышение степени сульфидирования активных компонентов катализаторов и снижение отложений кокса на них.До настоящего времени не установлен оптимальный способ синтеза этой оксидной фазы, приводящий к проявлению максимальной активности сульфидных катализаторов в реакциях гидрогенолиза серосодержащих и гидрирования ароматических соединений. Имеется обширная научная и патентная литература, в которой показано, что добавки различных p - и d-элементов приводят к повышению гидродесульфуризующей (ГДС) и гидрирующей активности этих катализаторов. Определение общего содержания серы в нефтяных фракциях и гидрогенизатах проводилось в основном с помощью рентгенофлюоресцентного анализатора Shimadzu EDX800HS. Было использовано несколько способов сульфидирования катализаторов: дизельной фракцией, смесью H2S с водородом, ди-трет-бутилполисульфидом, элементарной серой. Текстурные характеристики приготовленных носителей и катализаторов определяли двумя методами: по изотермам десорбции паров бензола при 20ОС, а также по изотермам адсорбции азота при температуре - 196ОС на порозиметре Micromeritics ASAP 2020.1. Iieacaii, ?oi aunieay eiiaa?ney niaaeiaiee na?u a ninoaaa oy?aeie i?yiiaiiiie aecaeuiie o?aeoee, eaaeiai aacieey eieniaaiey, eaaeie ianeyiie o?aeoee e inoaoi?iiai ?aoeiaoa naeaeoeaiie i?enoee iaae?aaaony i?e aaaaaiee aaiaaey a eaoaeecaoi?u aea?ii?enoee. Yoi iauyniyaony ia?aciaaieai a i?ioanna neioaca Ni-MOV/?-Al2O3 eaoaeecaoi?ia aaoa?iiieeniaaeiaiey iieeaaaia 12 ?yaa n eiiii aaiaaey a ea?anoaa eiiieaeniia?aciaaoaey. N aic?anoaieai oaiia?aoo? aueeiaiey iaooyiuo o?aeoee eiee?anoai V2O5 a ninoaaa eaoaeecaoi?a, iaiaoiaeiia aey iiauoaiey noaiaie aea?iaaiieeca niaaeiaiee na?u e aea?e?iaaiey iieeoeeee?aneeo a?aiia, iiauoaaony io 0.25?0.5 ai 5.0 % iann.

2. I?aaei?aia e ai?iae?iaaia iaoiaieiaey neioaca eaoaeecaoi?ia aea?iaaiecaoeiiiuo i?ioannia, iniiaaiiay ia eniieuciaaiee aaoa?iiieeniaaeiaiee (AIN), iieaeoeu eioi?uo iaiia?aiaiii aee??a?o a naay aoiiu aeoeaiuo eiiiiiaioia (Mo eee W), i?iiioi?ia (Co e/eee Ni) e iaiiai eee ianeieueeo iiaeoeeaoi?ia - p - e d - yeaiaioia. I?aaei?aii iauaa iauyniaiea iiauoaiey aeoeaiinoe eaoaeecaoi?ia aea?ii?enoee i?e aaaaaiee aieuoeinoaa iiaeoeoe?o?ueo aiaaaie: ia aea?ioa?iaeuiie noaaee neioaca eaoaeecaoi?ia oeia Co (Ni) - Mo/?-Al2O3 ia?aco?ony aaoa?iiieeniaaeiaiey Mo, ?oi e yaeyaony i?e?eiie iiauoaiey noaiaie aea?iaaiieeca na?iniaa??aueo niaaeiaiee e aea?e?iaaiey iieeoeeee?aneeo a?aiia.

3. Onoaiiaeaia caaeneiinou noaiaie aea?iaaiieeca na?iniaa??aueo niaaeiaiee e aea?e?iaaiey iieeoeeee?aneeo a?aiia ?acee?iuo iaooyiuo o?aeoee a i?enoonoaee noeuoeaiuo eaoaeecaoi?ia ia iniiaa AIN iieeaaaia 12 ?yaa, aieuo?aia 12 ?yaa e iieeaaaia 6 ?yaa io i?e?iau eiiieaeniia?aciaaoaey a ninoaaa aaoa?iiieeniaaeiaiey. Iieacaii io?eoaoaeuiia aeeyiea ia aeoeaiinou ia?aciaaiey ALMO6-AIN a oiaa neioaca eaoaeecaoi?a. Iieo?aiu ?yau eaoaeecaoi?ia ii aaee?eia eiiaa?nee ?acee?iuo niaaeiaiee a caaeneiinoe io i?eiaiyaiiai aey neioaca AIN iieeaaaia.

4. Iieacaii, ?oi iiauoaiea noaiaie aea?iaaiieeca na?iniaa??aueo niaaeiaiee ia eaoaeecaoi?ao Ni (Ni) - Mo/?-Al2O3 ia iniiaa AIN Mo eee W, a oae?a eaoaeecaoi?ao n aiaaaeaie aaiaaey, nii?iai?aaaony iiauoaieai noaiaie aea?e?iaaiey iieeoeeee?aneeo a?aiia, nie?aieai ioei?aiee eiena ia eaoaeecaoi?a e iiauoaieai noaiaie noeuoeae?iaaiey aeoeaiuo eiiiiiaioia. Onoaiiaeaii, ?oi n?aaiyy aeeia neiaa oacu “COMOS” e i?ioaioiia niaa??aiea neiaa a ninoaaa iiiaineieiuo annioeaoia caaeneo io aaoa?iiieeniaaeiaiey iieeaaaia, eniieucoaiiai aey neioaca eaoaeecaoi?a.

5. Aaiacen ieneaiie oi?iu eaoaeecaoi?ia aea?ii?enoee ia iniiaa AIN Mo e W, a oae?a eaoaeecaoi?ia n iiaeoeoe?o?ueie aiaaaeaie, eiaao ?aoa?uaa cia?aiea aey eo aeoeaiinoe: niinia aaaaaiey AIN eee aiaaaee, ?I ?anoai?ia niaaeiaiee Ii

Основное содержание работы