Получение, строение и физико-химические свойства тригалогенидов галлия. Ионные и молекулярные комплексы с органическими и неорганическими лигандами. Термохимические характеристики комплексов. Синтез комплекса хлорида галлия с 1,2-бис(4-пиридил)этиленом.
Аннотация к работе
1. Тригалогениды галлия 1.1 Получение 1.2 Строение 1.3 Физико-химические свойства 1.4 Химические свойства 1.4.1 Гидролиз 1.4.2 Комплексообразование 2. Подготовка реагентов 3.1 Очистка лиганда 3.2 Проверка чистоты лиганда 3.3 Взятие навесок 4. Эти соединения являются сильными кислотами Льюиса за счет наличия у атома галлия вакантных электронных орбиталей и образуют множество комплексов с разнообразными лигандами, на структуру которых большое влияние оказывает природа лиганда. На данный момент из группы комплексов с лигандами пиридинового типа исследованы соединения тригалогенидов галлия с пиридином, пиразином и 4-4’-бипиридилом. Среди наиболее распространенных выделяются: - пропускание смеси фтороводорода с азотом над галлием при температуре 550?С. При этом частично образуются и другие продукты разложения гексафторогаллата аммония, такие как GaF2NH2, GaFNH и другие, вплоть до нитрида галлия: (NH4)3GaF6t? GaF3 3NH4F Трихлорид галлия впервые был получен непосредственным хлорированием металлического галлия смесью сухого хлора и азота при нагревании до 200?С [1]: 2Ga 3Cl2t? 2GaCl3 Существуют и другие способы получения GaCl3: - действие сухого газообразного хлороводорода на металлический галлий при нагревании до 200-400?С с последующей отгонкой продукта от низших хлоридов галлия в токе углекислого газа: 2Ga 6HCl t? 2GaCl3 3H2 - взаимодействие смеси хлора и четыреххлористого углерода с оксидом галлия при температуре 800?С: 2Ga2O3 6Cl2t? 4GaCl3 3O2 - нагревание оксида галлия с SOCl2 при 200?С в запаянной толстостенной трубке. Для очистки продукта от примесей других бромидов и брома GaBr3 перегоняют в токе индиферентного газа. Метод хорош тем, что в качестве исходных соединений можно использовать очень чистые препараты, а также простотой очистки, т.к. упругость паров бромидов свинца или серебра значительно отличается от упругости паров бромида галлия: Ga 3AgBr = GaBr3 3Ag Трииодид галлия получают возгонкой эквивалентного количества йода над нагретым галлием в вакуумированных сосудах с дальнейшей очисткой продукта путем перегонки в вакууме или дистилляции [1]: 2Ga 3I2 = 2GaI3 1.2 Строение Трифторид галлия в твердом состоянии имеет ионное строение и кристаллизуется в ромбоэдрической системе (рис. Параметры кристаллической решетки: a = 5,20±0,01 A, ?=57,5?. Межатомные расстояния и углы представлены в Табл. 1. Рис. 2.