Окисление диметилфенолов в пара-хиноны, их дальнейшее применение. Этапы трансформации 2,3- и 2,6-диметилфенолов в соответствующие пара-бензохиноны в двухфазных системах. Расширение круга потенциальных субстратов, упрощение оптимизации реакционных условий.
Аннотация к работе
ТРАНСФОРМАЦИЯ ДИМЕТИЛФЕНОЛОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ Р-МО-V ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ: МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИПоэтапное исследование зависимости скорости (W) и селективности (S) реакции (1) от указанных параметров позволило выявить оптимальные условия протекания данных реакций, обеспечивающие S образования целевых пара-хинонов выше 95% при полной конверсии Su [7]. Образование таких радикалов было зарегистрировано в растворе методом ЭПР при окислении 2,4,6-три-трет-бутилфенола и 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола [14]. Анализ результатов исследования кинетических закономерностей окисления 2,3-Ме2Ф и 2,6-Ме2Ф в двухфазных системах в присутствии растворов Р-Мо-V ГПК различного состава, как и анализ состава и строения конечных и побочных продуктов реакций методами хромато-масс-спектрометрии и ИК-спектроскопии, позволили предположить механизм реакции (1), представленный на рис. При этом значения Е0 растворов ГПК с высокой концентрацией ванадия близки к значению стандартного окислительного потенциала одноэлектронной редокс-системы VO2 /VO2 , для которой Е? = 1.00 В, а текущее значение редокс-потенциала описывается уравнением Нернста: 2) специфическое влияние неполярных и малополярных органических растворителей, способных к образованию ?-комплексов с промежуточными интермедиатами, на S реакции, которая убывала в следующем ряду: ароматические углеводороды ? галогеналкены > карбоновые кислоты > сложные эфиры > простые эфиры ~ кетоны > спирты > алканы; В связи с этим первая стадия предполагаемого механизма реакции в общем виде сводится к первоначальному отрыву атома водорода от гидроксильной группы фенола с образованием феноксильного радикала, дальнейшая судьба которого зависит от ряда факторов, таких как реакционная способность, присутствие кислорода в системе, используемого растворителя, температуры и концентраций реагирующих веществ.