Изучение спектральных свойств массива впервые синтезированных линейных молекул различной химической структуры. Решение фундаментальной проблемы выяснения закономерностей в механизмах формирования вибронных спектров линейных органических люминофоров.
Аннотация к работе
Тонкоструктурные спектры и электронно-колебательные взаимодействия сопряженных молекул цепочечного строенияНаиболее результативен для решения подобных задач одновременный сравнительный анализ сопряженных спектров флуоресценции и поглощения (возбуждения флуоресценции), применяемый в данной работе, позволяющий количественно анализировать распределение интенсивностей по спектрам. Спектры многих из этих соединений пробовали получать методом Шпольского при низких температурах. В первой группе исследовались ароматические соединения линейной структуры с общей формулой С6Н5 - (СН=СН)n - C6H5 (n=1, 2, 3, 4) и близкие к ним по строению; во второй группе - замещенные и производные от соединений первой группы: a,w-дизамещенные полиены с n=2, 3, содержащие электронно-донорные заместители типа NH2, и N(CH3)2 и (или) электронно-акцепторные NO2, CN, а также кросс-сопряженные кетоны, в сопряженной системе которых есть мостик ; в третьей - гетероциклические соединения цепочечной структуры с общей формулой Z-Y-X-Y-Z, где X - фенильный или фурановый цикл, Y - оксазольный или оксадиазольный цикл и Z - фенильный или мезитильный цикл. Анализ сопряженных спектров флуоресценции и возбуждения флуоресценции исследованных соединений показал, что замена одного фенильного кольца в молекуле дифенилгексатриена (соединение 5) на мезитильное (соединение 7) не влияет на спектральные свойства, а замена атома водорода на атомы F на двойных связях в молекуле дистирилбензола (соединение 2) приводит к некоторому перераспределению интенсивности по спектрам при практически неизменных колебательных частотах в сопряженных спектрах. Число нормальных колебаний у молекул этой группы соединений существенно больше, чем у «жестких» молекул, в спектрах которых проявляется не более 10-ти нормальных колебаний [17-19], причем в большинстве случаев расчет параметров показывает, что та или иная полоса в вибронном спектре «жесткой» молекулы проявляется только за счет FC-или НТ-взаимодействий.