Теории активных столкновений и активированного комплекса. Расчет константы скорости бимолекулярной реакции и температурная зависимость показателя. Сущность и уравнение мономолекулярного распада комплекса. Выражение константы равновесия. Схема Линдемана.
Аннотация к работе
Теории химической кинетикиОсновная задача теорий химической кинетики - предложить способ расчета константы скорости элементарной реакции и ее зависимости от температуры, используя различные представления о строении реагентов и пути реакции. В теории активированного комплекса элементарную реакцию представляют как мономолекулярный распад активированного комплекса по схеме: Предполагается, что между реагентами и активированным комплексом существует квазиравновесие. Константу скорости мономолекулярного распада рассчитывают методами статистической термодинамики, представляя распад как одномерное поступательное движение комплекса по координате реакции. теория столкновение активированный комплекс Основное уравнение теории активированного комплекса имеет вид: , (9.3) где KB = 1,38·10-23 Дж/К - постоянная Больцмана, h = 6,63·10-34 Дж·с - постоянная Планка, - константа равновесия образования активированного комплекса, выраженная через молярные концентрации (в моль/л). В статистическом подходе константу равновесия выражают через суммы по состояниям: , (9.4) где - полная сумма по состояниям активированного комплекса, Qреаг - произведение полных сумм по состояниям реагентов, - энергия активации при абсолютном нуле, T = 0.