Синтез сірковмісних енамідонітрилів та можливість їх гетероциклізацій. Нові напрямки циклоконденсацій 2-ациламіно – 3,3 – дихлоракрилонітрилів та споріднених енамідів з амінами. Взаємодія хлоровмісних енамідонітрилів з гідразином та його похідними.
Аннотация к работе
Синтези нових похідних азолів на основі 2-ациламіно - 3,3 - дихлоракрилонітрилів та їх аналогівАзоли відіграють дуже важливу роль як у фундаментальних, так і в прикладних напрямках розвитку органічної хімії. Саме тому актуальність дослідження перспективних реагентів, придатних для синтезу нових похідних азолів, не викликає сумніву. До таких реагентів відносяться і 2-ациламіно - 3,3 - дихлоракрилонітрили, циклоконденсації яких досліджені недостатньо, і можна було сподіватися на суттєве розширення сфери їх застосування в азольних синтезах. Робота виконувалась в рамках наукових тем відділу хімії біоактивних азотовмісних гетероциклічних основ Інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України 1994-2001 рр. (№№ держреєстрації 0195U025793 та 0199U003947), а також підтримана Міжнародним науковим фондом Дж. Основна мета роботи полягала у вивченні таких циклоконденсацій 2-ациламіно - 3,3 - дихлоракрилонітрилів з сірко - та азотовмісними нуклеофілами, які були б придатними для синтезу нових похідних азолів.Показано, що послідовна обробка енамідів загальної формули Cl2C=C(X) NHCOR спочатку тіолами, а потім карбонатом срібла приводить до похідних 5-меркапто - 1,3 - оксазолу, що містять у положенні 4 цілий ряд електроноакцепторних замісників (X=CN, COOALK, CONH2, Р(О) (OALK) 2, Р(О) Ph2 та ін.). Знайдено, що взаємодія енамідонітрилів типу ARSC(Cl)=C(CN) NHCOR з гідросульфідом натрію проходить досить спрямовано і дає невідомі раніше 2-арил-5-арилтіо-4-тіокарбамоїл - 1,3 - оксазоли. Показано, що 2-ациламіно - 3,3 - дихлоракрилонітрили та подібні енаміди цілком регіоселективно взаємодіють з гідразингідратом і дають заміщені 5-гідразино - 1,3 - оксазоли, які вдалося використати для отримання похідних 1,3,4 - оксадіазолу за схемою: Будову одного з продуктів нової рециклізації надійно доведено за допомогою рентгеноструктурного дослідження.