Синтез, властивості та будова координаційних сполук на основі диметил-N-трихлорацетиламідофосфату - Автореферат

Київський національний університет імені Тараса ШевченкаАвтореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук Робота виконана на кафедрі неорганічної хімії хімічного факультету Київського національного університету імені Тараса Шевченка Науковий керівник: кандидат хімічних наук, доцент Амірханов Володимир Михайлович Київський національний університет імені Тараса Шевченка, доцент кафедри неорганічної хімії хімічного факультету Захист відбудеться “10” червня 2002 року о 14 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.001.03 Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: 01033, м. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: м.Одним із важливих напрямків сучасної координаційної хімії є вивчення координаційно-хімічних властивостей лігандів, які містять кілька донорних центрів. Значення таких сполук в різноманітних галузях життя та виробництва, перш за все у біології, фармакології, медицині, весь час зростає. Серед полідентатних лігандів, на наш погляд, особливе місце займають карбациламідофосфати - сполуки, що мають у своєму складі функціональний фрагмент-C(O)N(H)P(O)<. Однак, у протилежність докладно вивченим структурним аналогам карбациламідофосфатів - b-дикетонам, відомості про координаційні сполуки з гетерозаміщеними аналогами залишаються обмеженими. Предмет дослідження: Синтезовані ліганди - карбациламідофосфати естерного типу, були використані для одержання сполук лантаноїдів та деяких s-, p-та d-металів основі цих лігандів у неводних розчинах;У розділі 1 міститься огляд літературних даних про фізичні та фізико-хімічні властивості сполук, які являють собою структурні аналоги b-дикетонів, особливості реакцій комплексоутворення за їх участю та природу звязку фосфорильний ліганд - іон металу, в координаційних сполуках з іонами лантаноїдів зокрема. На підставі аналізу літературних даних про будову та властивості карбациламідофосфатів естерного типу - сполук загальної формули RC(O)NHP(O)(OR)2, про координаційно-хімічні властивості b-дикетонатних комплексів та координаційних сполук на основі імідодифосфатів та дифосфорилметанідних лігандів, було сформульовано завдання досліджень. Були отримані наступні типи координаційних сполук: У розділі 3 наведено результати досліджень синтезованих лігандів і комплексів на їх основі методами ІЧ, ЯМР, електронної спектроскопії та методом РСТА. При порівнянні ЯМР спектрів вільного ліганду H[L] та його натрієвої та інших солей, встановлено, що сигнал фосфору в спектрі 31Р зміщується в слабке поле (0.9 м.ч. для H[L];12.9 м.ч. для Na[L] і для сполук PPH4[L] та (PPH4)2[L]Br·H2O хімічні зсуви від атомів фосфору в ліганді та катіоні мають значення 13.05 та 24.05 м.ч. відповідно). В ЯМР 1H спектрі Na[L] сигнали від метокси-груп зміщуються у сильне поле (3.45 та 3.55 м.ч.), у спектрі тетрафенілфосфонієвої солі спостерігається зсув дублету від CH3-груп у сильне поле на 0.43 м.ч. при порівнянні зі спектром Na[L] (константа розщеплення на фосфорі 10 Гц).Синтезовано та виділено в індивідуальному стані 86 нових сполук, із них уперше - 9 солей на основі H[L] та H[L”] і 77 координаційних сполук, із яких 72 - це комплекси лантаноїдів із карбациламідофосфатними лігандами естерного типу. Методом рентгенофазового аналізу встановлено існування ізоструктурних рядів в межах кожного типу комплексів лантаноїдів. За даними ІЧ спектрів лігандів, простих солей та комплексів лантаноїдів встановлено спосіб координації фосфорильних лігандів і зроблено висновок, що: - фосфорильні ліганди входять до складу комплексів тільки в депротонованій формі; низькочастотні зсуви характеристичних смуг поглинання свідчать про бідентатний спосіб координації лігандів; Вивчення електронних спектрів поглинання та спектрів люмінесценції координаційних сполук лантаноїдів дозволило: - встановити симетрію оточення ЦА для комплексів Eu та Nd у твердому стані і в ацетонових розчинах.Свойства и строение диметилового эфира трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журнал общей химии. Свойства и строение анионных комплексов лантаноидов с диметиловым эфиром трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн. неорган.химии. Structure of Tl(18-crown-6)[Cl3CC(O)NP(O)(OCH3)2]: Coordination of the Ionic Multidentate Weakens the Interaction of the Metal Atom with the Crown Ether // Z. Naturforsch. Свойства и строение комплексов лантаноидов с диметиловым эфиром трихлорацетиламидофосфорной кислоты. Skopenko, Jolanta Swiatek-Kozlowska, Henryk Kozlowski / Synthesis and structure of the new binuclear dimethyl-N-trichloroacetylamidophosphate containing complexes of lanthanides with g,g’-dipyridyl bridge [Ln{CCL3C(O)NP(O)(OCH3)2}3]2-?(g,g’-Dipy) // 3rd International Conference on Progress in Inorganic and Organometallic Chemistry.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В НАСТУПНИХ ПУБЛІКАЦІЯХ: