Синтез та властивості халькогенхлоридних сполук родію - Автореферат

Національна академія наук УкраїниНауковий керівник: член-кореспондент НАН України, доктор хімічних наук, професор Пехньо Василь Іванович, Інститут загальної та неорганічної хімії ім. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Мазуренко Євген Андрійович, Інститут загальної та неорганічної хімії ім. Вернадського НАН України, завідувач відділу “Газофазний синтез неорганічних сполук” доктор хімічних наук Тихонова Лілія Павлівна, Інститут сорбції та проблем ендоекології НАН України, провідний науковий співробітник Захист відбудеться 8 квітня 2004 р. о 10°° годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.218.01 при Інституті загальної та неорганічної хімії ім. З дисертацією можна ознайомитися в бібліотеці Інституту загальної та неорганічної хімії ім.Інтерес до халькогенхлоридних сполук платинових металів обумовлений різноманітністю їх будови (відомі іонні, бі-, гетероядерні, кластерні халькогенхлоридні сполуки платинових металів) та цінними фізико-хімічними властивостями, що дає можливість їх використання в різних галузях промисловості, наприклад, в якості ефективних каталізаторів, оскільки каталізатори на основі комплексних сполук платинових металів більш дисперсні, проявляють вищу каталітичну активність та селективність, халькогенхлоридні сполуки цих металів ще й стійкі до каталітичних отрут - сірки, селену та ін. Тому вивчення поведінки родію та його сполук у середовищах монохлоридів халькогенів і розчинах халькогенів у монохлоридах халькогенів представляє науковий та практичний інтерес. Мета роботи полягає у синтезі моно-та гетерохалькогенхлоридів родію в неводних середовищах монохлоридів халькогенів і розчинах халькогенів у монохлоридах халькогенів, дослідженні їх будови та властивостей. Для досягнення мети поставлені та вирішені наступні задачі: - розробити методи та синтезувати нові халькогенхлориди родію в середовищах на основі монохлоридів халькогенів; Встановлено залежність складу синтезованих сполук від середовища синтезу та вихідних форм родію: для монохлоридів халькогенів та розчинів халькогенів у монохлоридах халькогенів встановлено ряд реакційної здатності у формуванні безводних та безкисневих сполук родію: Se2Cl2 > S в Se2Cl2 > Se в S2Cl2 > S в S2Cl2 > S2Cl2; за реакційною здатністю в халькогенхлоридних середовищах вихідні сполуки родію розташовуються в послідовності: Rh(OH)3 > RHCL3?4H2O > RHCL3, що обумовлено високою міцністю звязку (Rh - Cl) та хімічною активністю гідратованих форм сполук родію.У першому розділі дисертації подано літературний огляд, у якому описані моно-, гетероатомні хлориди халькогенів як потенційні середовища синтезу іонних, бі-, гетероядерних, кластерних халькогенхлоридів металів; проаналізовані прекурсори синтезу халькогенхлоридів родію - гідроксид родію (III), хлориди родію, хлорокомплекси родію; методи синтезу та будова відомих халькогенхлоридних комплексів родію. У другому розділі приведено методи синтезу вихідних реагентів та халькогенхлоридних сполук родію, методи дослідження нових сполук (хімічний, термічний, рентгенофазовий аналізи, рентгенівська фотоелектронна та ІЧ-спектроскопії, метод оберненого Монте Карло), методика проведення окислювального карбонілювання метану в оксигенати на родієвих каталізаторах, приготовлених на основі халькогенхлоридів родію. При розкладі спектру Cl 2p селенохлориду родію Rh2Cl5Se7 на компоненти встановлено три значення енергії звязку: 196.3; 197.7; 198.9 EV, що свідчить про три нееквівалентні стани атома хлору в сполуці. Найвище значення енергії звязку відповідає звязку атома хлору з селеном, два більш низьких значення енергії звязку Cl 2p віднесено до звязку атома хлору з родієм: Езв=196.3 EV відповідає містковим атомам хлору, Езв=197.7 EV - кінцевим атомам хлору. Компоненти з високими значеннями Езв відповідають атомам хлору, звязаним з родієм у кінцевому положенні, компоненти з більш низькими значеннями енергії звязку віднесені до місткових атомів хлору (див. табл.Синтезовано в реакційних середовищах монохлоридів халькогенів та розчинах халькогенів у монохлоридах халькогенів при температурах 100-150°С 9 нових моно-та гетерохалькогенхлоридних сполук родію складу: RHCL3S?2H2O, RHCL3S3?H2O, Rh2Cl5Se7, RHCL4Se6S9, Rh2Cl7Se3S6O4?3H2O, Rh3Cl9S?2.5H2O, Rh2Cl5Se8, Rh2Cl5S10O3?2H2O та Rh2Cl5S8O2?4H2O. Встановлено залежність складу синтезованих сполук від реакційного середовища синтезу та вихідних форм родію: - для монохлоридів халькогенів і розчинів халькогенів у монохлоридах халькогенів встановлено ряд реакційної здатності у формуванні безводних та безкисневих сполук родію: Se2Cl2 > S в Se2Cl2 > Se в S2Cl2 > S в S2Cl2 > S2Cl2; за реакційною здатністю в халькогенхлоридних середовищах вихідні сполуки родію розташовуються в послідовності: Rh(OH)3 > RHCL3?4H2O > RHCL3, що обумовлено високою міцністю звязку (Rh - Cl) та хімічною активністю гідратованих форм сполук родію.Синтез и исследование новых халькогенхлоридов родия // Укр. хим. журн.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ