Дослідження нових матеріалів на основі ненасичених поліефірів, в умовах сучасного розвитку полімерної хімії. Аналіз модифікованих циклопентадієном олігоефірмалеїнатів та факторів термостабільності і гідролітичної стійкості олігоефірмалеїнатфталати.
Аннотация к работе
ІНСТИТУТ ХІМІЇ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУК Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукДослідження в цих напрямках ініціюються безперервним зростанням вимог до поліефірних матеріалів з боку галузей, що їх споживають, вдосконаленням процесів виробництва і переробки в технологічному, економічному та екологічному аспектах. Наявність двох подвійних звязків і а-метиленової групи у циклі обумовлює високу реакційну здатність циклопентадієну в реакціях приєднання за подвійними малеїнатними звязками, дає можливість варіювати властивостями олігоефірів і полімерних матеріалів на їх основі. Дослідження НПЕ, модифікованих циклопентадієном, крім України проводяться в Японії, Німеччині, Росії, Великобританії, США. Мета визначила постановку та вирішення таких завдань: - дослідження кінетики поліетерифікації при одночасному проведенні реакції Дільса-Альдера в залежності від вмісту ЦПД та вивчення при цьому ізомеризації малеїнатів у фумарати; Визначено залежності теплоємності олігоефірів, їх термостабільності та гідролітичної стійкості від вмісту аліцикленових ланок.При синтезі модельних олігоефірів з використанням ендометилентетрагідрофталевого ангідриду (ЕФА) в якості модифікатора, його присутність у реакційній масі з моменту початку поліетерифікації приводить до досягнення більш високого ступеня ізомеризації олігоефірів у порівнянні з модифікацією ЦПД. Для олігоефірів з аліцикленовими ланками у ланцюзі початок розпаду спостерігається при більш високих температурах ніж для олігоефірмалеїнатфталатів. Температури максимальної швидкості розпаду та завершення першої стадії для олігоефірів з аліцикленовими ланками вищі на 20-30 градусів, а втрати маси - на 10 відсотків менші, що свідчить про їх більшу термостабільність. Втрата маси після 70 годин витримки при 473 К для олігоефірів, модифікованих фталевим ангідридом, складає 20-25%, в той час, як олігоефір, модифікований ЦПД, втрачає лише 10%. Для активованих комплексів олігоефірних молекул з аліцикленовими ланками у перехідному стані спостерігається зниження відємної ентальпії у порівнянні з олігоефіром, модифікованим фталевим ангідридом (в середньому на 50 одиниць).На основі ненасичених олігоефірів, модифікованих циклопентадієном, розроблено технології виготовлення екологічно безпечних лаків, які не містять летких та пожеже небезпечних розчинників. Лаки знайшли застосування в меблевій, будівельній, суднобудівній галузях як на лініях традиційного термокаталітичного способу формування покриттів, так і на лініях УФ - та радіаційного тверднення. Властивості олігоефірів і склад матеріалів в цілому забезпечують тривалий термін зберігання, задану вязкість, стійкість до інгібіючого впливу кисню під час полімеризаціїї, високі фізико-механічні властивості покриттів.Українська промисловість має потужну виробничу базу з випуску ненасичених поліефірів та коксохімічного циклопентадієну високої якості. Але наукових даних для розробки технологій синтезу таких олігоефірів, створення на їх основі полімерних матеріалів практичного призначення було недостатньо. У результаті проведених досліджень детально вивчено особливості синтезу ненасичених олігоефірів, модифікованих циклопентадієном.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В РОБОТАХ: 1. Бондаренко П.А., Виденина Н.Г., Омельченко С.И. Радиационно-химическая сополимеризация олигоалкиленмалеинатов алицикленового строения // Пласт. массы. - 1982, № 5. - С. 11-12.
2. Виденина Н.Г., Бондаренко П.А. Синтез и сополимеризация олигоэфиров с алицикленовыми звеньями // Пласт. массы. - 1983, № 5.-С. 7-9.
3. Виденина Н.Г., Бондаренко П.А. Термоокислительная деструкция ненасыщенных олигоэфиров и их сополимеров // Укр. хим. журн. - 1983. - Т. 49, №5. - С. 534-539.
4. Niektyre cechy szczegylne syntezy i wlasnosci nienasyconych oligoesttryw cykloalkilenowych / S.I.Omelczenko, N.G.Widenina, Pawel A.Bondarenko, W.P.Rybaczuk // Polimery Tworzywa Wielkoczasteczkowe. - 1984. - V.29, №4-5. - S. 165-170.
5. Щелочной гидролиз ненасыщенных олигоэфиров и их сополимеров / Н.Г. Виденина, П.А. Бондаренко, В.П. Рыбачук, С.И. Омельченко // Журн. прикл. химии. - 1987. - Т. 60, № 3. - С. 581-585.
8. Виденина Н.Г., Бондаренко П.А., Рыбачук В.П. О влиянии строения алицикленовых олигоэфиров на фотохимическую сополимеризацию со стиролом // Журн. прикл. химии. - 1992. - Т. 65, № 6. - С. 1402-1407.
9. Екологічно безпечний поліефірний меблевий лак УФ-затверднення / П.О. Бондаренко, Г.А. Бокало, Т.С. Іванова, В.В. Магдинець // Хімічна промисловість України. - 1997, № 4. - С. 53-54.
10. Бондаренко П.О., Бокало Г.А., Магдинець В.В. Екологічно безпечні матеріали УФ-твердіння на основі ненасичених поліефірів // Вісник АТ Укрлакофарба. - 1997, № 2. - С. 14-15.
11. Брацлавская С.А., Бондаренко П.А. Тонкослойная сополимеризация ненасыщенных олигоэфиров в присутствии кислорода воздуха // В сб.: “Радиационная химия и технология олигомерных систем”. - 1983. - М.: НИИТЭХИМ, - С. 30-38.
12. Бондаренко П.О., Бокало Г.А., Іванова Т.С. Фотохімічна співполімеризація олігомер-мономерних систем на основі аліцикленових олігоефірів // Тези доповідей. Восьма Українська конференція з високомолекулярних сполук (м.Київ, 24-26 вересня 1996 р.). - 1996. - С. 15.
13.А.с. 1100284 СССР, МКИ С 089/00, С 08К 5/10. Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука / Д.Б. Богуславский, Е.З. Левит, Т.Е.Огневская, Л.Ф. Штанько, С.А. Фруман-Аврутина, С.И. Омельченко, Н.Г.Виденина, П.А. Бондаренко // Опубл. Б.И., 1984, №24.