Синтез та будова поліядерних макробіциклічних трис-діоксиматних комплексів заліза (II) - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ Інститут загальної та неорганічної хімії ім.Робота виконана в Інституті загальної та неорганічної хімії ім. Вернадського Національної Академії Наук України та у Державному науковому центрі Російської Федерації "Науково - дослідний фізико-хімічний інститут ім. Науковий керівник: Доктор хімічних наук Волошин Ян Зигфридович, Провідний науковий співробітник ДНЦ РФ "Науково - дослідний фізико-хімічний інститут ім. Офіційні опоненти: Доктор хімічних наук, професор Калібабчук Валентина Олександрівна зав. кафедрою загальної хімії Національного медичного університету ім. Захист дисертації відбудеться “10” жовтня 2002 р. о 10 годині на засіданні Спеціалізованої вченої ради Д 26.218.01 в Інституті загальної та неорганічної хімії ім.Перехід від моноядерних макробіциклічних комплексів до поліядерних, що містять декілька іонів металу, інкапсульованих в порожнині макробіциклу, зумовлює не тільки ускладнення молекулярної системи, але й дає можливість очікувати появи нових якісних змін системи в результаті внутрішньомолекулярної взаємодії квазіізольованих іонів металу. Сполуки такого типу можуть використовуватися для моделювання процесів електронного переносу в ряді біологічних обєктів та для молекулярного дизайну складних поліядерних редокс систем, які ожуть знайти використання в розробці елементів молекулярної електроніки. зясувати особливості будови та властивості поліядерних клатрохелатних комплексів і їх залежність від природи хелатуючих і апікальних фрагментів. синтез залізо клатрохелатний сполука Розроблено методи синтезу представників раніш не описаної макробіциклічної системи - біядерних клатрохелатних трис-азиндіоксиматів заліза(II) з бор-, олово-, германій-вмісними апікальними групами; синтезовано 12 нових комплексів, серед яких моноядерний комплекс, що містить вільну порожнину в бінуклеюючому макробіциклічному ліганді. З використанням комплексу фізичних та фізико-хімічних методів дослідження отримано спектральні дані, встановлена будова синтезованих сполук, досліджено вплив хелатуючих і апікальних фрагментів на спектральні властивості комплексів.Усі конформаційно-жорсткі клатрохелатні комплекси, які були описані до початку наших досліджень, містили лише один центральний іон металу, що був інкапсульованим в макробіциклічній порожнині, інші іони металів входили до складу апікальних фрагментів. У другому розділі описано метод прямого темплатного синтезу, що використовувався для отримання ряду клатрохелатних поліядерних комплексів з бінуклеюючими макробіциклічними лігандами - похідними діацетилазиндіоксиму та його аналогів з різними апікальними групами (фторбор-, арилбор-, перфторметилгерманій-, тригалогенолово-вмісними). Синтез цього комплексу був здійснений у водному середовищі. Аналіз мас-спектрів отриманих сполук, вивчення ізотопних мультиплетних піків молекулярних іонів із застосуванням процедури деконволюції, а також фрагментарних піків у БША мас-спектрах дозволили визначити молекулярну масу та фрагменти, що складають комплекс. В результаті утворення макробіциклу в 1Н ЯМР спектрах спостерігався зсув сигналів протонів аліфатичних груп на 0.1?0.5 м.д. у слабке поле в порівнянні з відповідним азиндіоксимом, що свідчить про загальний перерозподіл електронної щільності в системі звязків хелатуючого фрагмента, перенос заряду з ліганду на метал і зміну конформації ліганду.Вперше розроблено методи синтезу біядерних клатрохелатних комплексів заліза (II) темплатною реакцією ряду гомологічних азиндіоксиматних лігандів із застосуванням бор-, олово-і германій-вмісних капсулюючих агентів. Синтезовано ряд біядерних макробіциклічних комплексів заліза (II), що є представниками раніш не описаної макроциклічної системи поліядерних клатрохелатів з двома металоцентрами, інкапсульованими в порожнині жорсткого макробіциклічного ліганда. Одержано моноядерний комплекс з вільною порожниною в бінуклеюючому макробіциклічному ліганді - дуже перспективний для отримання гетерополіядерних макробіциклічних комплексів.A new type of binuclear oximehydrazonate clathrochelates of iron (II): synthesis, spectra and structure // Inorg. Chim. Acta. Tris(trifluoromethyl) germanium iodide as new cross-linking agent in the synthesis of clathrochelates: monomeric mono-and binuclear iron (II) complexes formed by capping with germanium// Inorg. Chim. Acta. Масс-спектрометрическое изучение газофазных реакций макробициклических комплексов железа (II) // Укр. Хим. журн. Синтез и исследование строения макробициклических биядерных комплексов железа (II)// Укр. Хим. журн. New type of macrocyclic d-metal polyazamethynes // XVIII Intern.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ