Механизм перекисного окисления, получение сульфоксидов. Исследование антиоксидантной активности сульфоксидов на основе додецилтиометил гидрохинона и додецилтиометил резорцина. Определение перекисного числа в жирах. Приготовление титрованных растворов.
Аннотация к работе
Основной причиной их порчи становятся окислительные процесс протекающие на молекулярном уровне, но в корне меняющие свойства вещества. Антиоксиданты способны в несколько раз, а то и на несколько порядков уменьшать скорость окислительных процессов, чем значительно продлевают срок хранения и службы материалов и продуктов питания. К антиоксидантам, которые могут быть использованы для нужд пищевой промышленности, предъявляется ряд специфических, весьма строгих требований, в числе которых низкая токсичность и отсутствие неприятного запаха и вкуса. Однако в ходе синтеза и изучения сульфидных антиоксидантов было выявлено противоречие в ряду ингибирующей способности сульфид>сульфоксид>сульфон (ингибирующая способность уменьшается). Так некоторые сульфоксиды оказывались более активные, чем их не окисленные формы, например:-F-21-SO в сравнении с F-21-S в концентрациях0,5 1,0 и1,5 мкмоль/г по активности превышает в 4,7; 4,2 и 2 раза соответственно, при дальнейшем увеличении концентрации, сульфоксид уступает своему аналогу. при концентрациях от 0,5 до 2,75 мкмоль/л активность первого значительно превышает активность второго, и период индукции больше в 1,2-3 раза.Жиры и масла, особенно содержащие радикалы ненасыщенных жирных кислот, окисляются кислородом воздуха. Образовавшиеся гидропероксиды неустойчивы; в результате их сложных превращений образуются вторичные продукты окисления: окси-и эпоксисоединения, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и их производные с углеродной цепочкой разной длины [4]. Среди-гидроксиарилалкантиолов наиболее известен и изучен 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилметантиол (I): Тиол (I) может быть использован как стабилизатор натуральных и синтетических резин, полиэтилена и полипропилена, а также углеводородных масел, петролеумных и натуральных восков [8,9]. Химическое связывание тиола (I) с полимером предотвращает его потери при термообработке полимера и его контакте с растворителями [10], это равносильно увеличению эффективности антиоксиданта и продлевает сроки эксплуатации стабилизированных им полимеров. В промышленности выпускается серия антиоксидантов под общим названием Ирганокс, среди которых можно выделить серосодержащие соединения - Ирганокс 1035 (II) и Ирганокс 416 (III): Ирганокс 1035 (другое название Фенозан 30) рекомендуется и для стабилизации полиолефинов; полиэтилена низкого и высокого давления; бутен-1-этиленовых, этилен-гексеновых сополимеров; ударопрочного полистирола; АБС-сополимеров; композиций на основе поливинилфторида, поливинилхлорида, хлорированного полиэтилена; бутадиенового, стиролбутадиенового, изобутиленбутадиенового, полиэфирного каучуков; полиэфирных композиций; волокон; пленок; поли-пара-ксилилена (парилена); полиакриламида; поликарбоната; полиамидных волокон; реактивных топлив; полиуретанов; эпоксидных смол [13].Для подтверждения результатов синтеза был проведен спектр ПМР рис.1,2,3[37,38,39,40]. рис.1 рис.2 рис.3 В качестве окислителя использовали кислород, что имеет определенные преимущества перед окислением в токе воздуха. При таком способе термостатирования изменять температуру можно простой заменой растворителя, что делает возможным проводить окисление без использования термостата. Кроме того, за счет постоянства температуры кипения растворителя, окисление можно проводить в совершенно одинаковых условиях. За период индукции принимали время, в течение которого жир окислялся до перекисного числа 0,1На модели термического автоокисления свиного жира были получены данные по ингибирующей способности синтезированных сульфоксидов, а так же проведено сравнительное исследование пар структурных аналогов сульфид-сульфоксид по различным концентрациям, при котором было выявлено превосходство по антиокислительным способностям у сульфидов, но так же было выявлено отклонение от общего ряда в паре метилдодецилтиометилгидрохиноновый эфир и его сульфоксид при концентрации 0,5мкмоль/г.