Стратегия синтеза пространственно затруднённых нитроксильных радикалов из циклических нитронов. Введение на начальном этапе синтеза объёмной, не склонной к металлированию группы к нитронному атому углерода, второго объёмного заместителя к тому же атому.
Аннотация к работе
Синтез нитроксильных радикалов на базе 2Н-имидазол-1-оксидовК сожалению, согласно предварительным (неопубликованным) данным, полученным в ЛАС НИОХ, реакция 3-имидазолин-3-оксидов с металлоорганическими соединениями не позволяет получать пространственно-затрудненные имидазолидиновые нитроксильные радикалы в одну стадию: СХЕМА 27. Поэтому, для синтеза имидазолиновых нитроксильных радикалов, содержащих объемные заместители в положениях 2 и 5 гетероцикла, нами был выбран подход, включающий присоединение магнийорганического соединения по атому углерода нитронной группы 2Н-имидазол-1-оксидов (схема 28). Для выбора именно этого пути имелись следующие предпосылки: 1) 2Н-имидазол-1-оксиды получают в одну стадию из доступных изонитрозокетонов, причем метод их синтеза позволяет легко вводить объемные алкильные заместители в положение 2 гетероцикла [30]. В ИК спектрах соединений 16a, с,e имеются характерные полосы симметрических и асимметрических колебаний связей C=N при 1510-1520 и 1570-1590 см-1 и связи С-Н альдонитронной группы при 3015-3070 см-1, в УФ-спектрах - характерная полоса поглощения при 270-285 нм, положение которой мало зависит от заместителя в положении 4, а в спектрах ПМР - сигнал протона альдонитронной группы при 7.1-8.1 м. д. Следует отметить, что в спектре соединения 16e сигналы протонов фенильной группы представляют собой AA’BB’-систему (J= 8.5 Гц), что свидетельствует о наличии заместителя в параположении, тогда как в спектрах 2H-имидазолов 16c,d,f они выходят в виде двух характерных мультиплетов интенсивностью 2H и 3H.