Вивчення реакції нуклеофільного заміщення 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлормалеімідів з азагетарилацетонітрилами та меркаптоазагетероциклами. Утворення суміші ізомерів – продуктів циклізації по атомах азоту 1-N і 3-N хіназолону.
Аннотация к работе
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРоботу виконано на кафедрі органічної хімії хімічного факультету Київського національного університету імені Тараса Шевченка, м. Воловенко Юліан Михайлович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, хімічний факультет, професор кафедри органічної хімії Захист дисертації відбудеться 9 квітня 2002 р. о 14 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.001.25 в Київському національному університеті імені Тараса Шевченка, вул. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: вул.Зважаючи на широкий спектр біологічної активності похідних піразину та пірол-2,5-діону (малеіміду), актуальним завданням є розробка препаративних методів синтезу нових конденсованих гетероциклів на їх основі. Вибір вихідних (5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлор-N-R-малеімідів) був обумовлений наявністю в їх структурі, окрім віцинальних галогенів, ще і функціональних груп, що дає можливість їх подальшого цілеспрямованого модифікування. Мета роботи полягала в розробці препаративних методів синтезу конденсованих гетероциклічних систем на основі 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлор-N-R-малеімідів, вивченні їх фізичних та хімічних властивостей. Вперше досліджена взаємодія 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлор-N-R-малеімідів з азагетарилацетонітрилами, на основі якої розроблено препаративний метод синтезу монохлоргетарилзаміщених похідних. Вперше досліджена взаємодія 5,6-дихлор-2,3-піразиндикарбонітрилу та 3,4-дихлор-N-R-малеімідів з меркаптоазагетероциклами, в результаті якої відбувається анелювання тіазольного циклу по грані [b] піразину та відповідно по грані [c] малеіміду з утворенням нових гетероциклічних систем з вузловим атомом азоту.В ІЧ спектрах сполук 4а-є сильна смуга коливання спряженої нітрильної групи спостерігається в області 2195-2185 см-1, малоінтенсивна смуга коливання нітрильних груп піразинового ядра - в області 2225-2215см-1. Так, дублет протону в положенні 10 сполук 5а-г спостерігається в області 8.1-8.3 м. ч., а у випадку сполуки 5д - в області 8.6 м. ч. В ІЧ спектрах одержаних продуктів 6 слабка смуга коливання нітрильних груп піразинового ядра знаходиться в області 2215-2210 см-1 (у вихідних - 2225-2215 см-1), сильна смуга нітрильної групи дизаміщеного ацето-нітрильного фрагменту знаходиться в області 2170-2160 см-1 (у вихідних - 2195-2185 см-1). В ІЧ спектрі сполуки 11 в області 3400-3320 см-1 знаходяться смуги коливань аміногрупи і N-H звязку бензімідазолу, нітрильні групи піразинового ядра поглинають в області 2220 см-1, смуга ножичних деформаційних коливань аміногрупи знаходиться в області 1590 см-1. В ІЧ спектрі сполуки 12 відсутня смуга коливань нітрильних груп, смуги валентних коливань аміногруп спостерігаються в області 3470-3360 см-1, смуга ножичних деформаційних коливань аміногруп спостерігається в області 1610 см-1.