Основные принципы деструктивных методов изучения тетракетонов. Проведение исследования процессов масс-распада тетракарбонильных соединений с алифатическими заместителями под действием электронного удара с использованием хромато-масс-спектрометрии.
Аннотация к работе
СИНТЕЗ И ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ 1,6-ДИАЛКИЛ-3,4-ДИГИДРОКСИ-2,4-ГЕКСАДИЕН-1,6-ДИОНОВПрактически значимые 1,6-дизамещенные 1,3,4,6-тетраоксогексаны (3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы) характеризуются значительным своебразием строения (прототропные формы, кольчато-цепная таутомерия и кольчато-кольчатые интерконверсии), препаративной доступностью и выраженной реакционной способностью по отношению к нуклеофилам [5-7, 9]. В результате сложноэфирной конденсации Клайзена алкилметилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии метилата натрия при соотношении реагентов 2:1:2 с последующим подкислением соляной кислотой нами получены целевые 1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы (1a-g: формы 1А, 1В, 1С) (схема 1) [2-4]. По данным хромато-масс-спектрометрии в реакционной смеси нами впервые кроме тетракетонов (1) обнаружены побочные продукты: представитель ацилпируватов - метиловый эфир 2-гидрокси-4-оксо-2-пентеновой кислоты (2), а также производное 1,2-циклопентандиона - 3-бутаноил-4-метилциклопент-3-ен-1,2-дион (3). Однако при проведении оксалильной конденсации пропанона с 2-пентаноном нам удалось выделить смесь (3Z,5Z)-4,5-дигидроксиокта-3,5-диен-2,7-диона (1a), содержание 60 % и (5Z,7Z)-6,7-дигидроксидодека-5,7-диен-4,9-диона (1с), содержание 40 %. К 100 мл метанола, предварительно перегнанного над натрием, добавляют порциями 1,15 г (50 ммоль) натрия, метанол отгоняют, к сухому метилату натрия добавляют 150 мл абсолютного диэтилового эфира, при охлаждении и перемешивании прибавляют по каплям смесь 3,7 мл (50 ммоль) пропанона (для синтеза соединения 1а), 4,4 мл (50 ммоль) бутанона (для синтеза соединения 1b), 5,3 мл (50 ммоль) 2-пентанона (для синтеза соединения 1c), 2,2 мл (25 ммоль) бутанона и 2,7 мл (25 ммоль) 2-пентанона (для синтеза соединения 1d), 1,9 мл пропанона (25 ммоль) и 2,9 мл 2-пентанона (25 ммоль) (для синтеза соединения 1е), 5,2 мл 2-гептанона (для синтеза соединения 1f), 7,8 мл 2-октанона (50 ммоль) (для синтеза соединения 1g) и 3,4 мл (25 ммоль) диэтилоксалата и нагревают 1-2 часа.