Поведінка солі Рейнеке в умовах прямого синтезу комплексів Cu(II)/Cr(III). Взаємодія металічної міді з неводним розчином солі Рв присутності N-донорного ліганду або первинного аміну та ацетону. Утворення полімерних або поліядерних катіонних фрагментів.
Аннотация к работе
КИЇВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ імені ТАРАСА ШЕВЧЕНКА АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук Сіль Рейнеке (NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]·H2O) у прямому синтезі комплексів мідь(II)/хром(ІІІ) З N-донорними лігандами Експериментальна частина роботи виконана на кафедрі неорганічної хімії Київського національного університету імені Тараса Шевченка Кокозей Володимир Миколайович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, завідувач лабораторії НДЧТому методи прямого синтезу координаційних сполук, під час яких утворення кінцевого продукту відбувається в одному реакторі (one-pot synthesis) без виділення проміжних сполук, все більше привертають увагу дослідників. сіль рейнеке полі ядерний ацетон Попередні дослідження показали, що використання аніонних комплексів у прямому синтезі відкриває можливість створення нового наукового напрямку - „Аніонні комплекси в прямому синтезі різнометалічних сполук”. Цікавим з точки зору прямого синтезу є сіль Рейнеке, з аніоном якої на початку наших досліджень було відомо лише 5 різнометалічних комплексів. Мета роботи - дослідити поведінку солі Рейнеке в умовах прямого синтезу комплексів Cu(II)/Cr(III) з N-донорними лігандами, синтезувати Cu(II)/Cr(III) комплекси, дослідити їх будову, властивості та показати можливість практичного застосування. Встановлено, що сіль Рейнеке в умовах прямого синтезу комплексів Cu(II)/Cr(III) виконує не тільки роль джерела будівельних блоків або металоліганду, а і джерела аміаку у випадку прямого темплатного синтезу.Описано взаємодію порошку металічної міді з неводними розчинами солі Рейнеке (NH4[R]) та N-донорних лігандів (етилендіаміну - en, N,N-диметилетилендіаміну - dmen, N-(2-гідроксиетил)-етилендіаміну - Hena, 1,3-пропілендіаміну - dipr, діетилентриаміну - dien, триетилентетраміну - trien, трис(2-аміноетил)аміну - tren, 2,2?-дипіридилу - dipy, 1,10-фенантроліну - phen) у присутності або без солей амонію. Cu : NH4[R], що змінюється в інтервалі від 4 : 1 до 2 : 1, утворюється сполука [{Cu(en)2}3{Cr(NCS)4(NH3)2}2(NCS)2](NCS)2, а при співвідношенні Cu : NH4[R], що змінюється в інтервалі від 1 : 1 до 1 : 4 - сполука [Cu(en)2Cr(NCS)4(NH3)2][Cr(NCS)4(NH3)2] (у випадку ДМФА - відповідний сольват): Таблиця 1. Досліджені системи демонструють, що на склад продукту взаємодії в певній мірі впливає природа розчинника, більшою мірою - співвідношення металів у вихідній системі та вибір солі амонію, проте вирішальною в даних умовах є природа ліганду. Так, у випадку етилендіаміну отримано сполуки, що містять гетерометалічні катіонні фрагменти, у яких аніон солі Рейнеке виконує функцію металоліганду. [Cu(dmen)2(ДМФА)2][Cr(NCS)4(NH3)2]2?6ДМФА (4) входять катіони [Cu(dmen)2(ДМФА)2]2 , аніони [Cr(NCS)4(NH3)2]-і молекули ДМФА, котрі поєднуються за допомогою водневих звязків з утворенням двох типів супрамолекулярних сіток, одна з яких наведена на рис.Вивчена поведінка солі Рейнеке в умовах прямого синтезу комплексів Cu(II)/Cr(III) і показано, що остання виконує не тільки роль джерела будівельних блоків або металоліганду, а і джерела аміаку у випадку прямого темплатного синтезу. На прикладі ацетону показано, що умови прямого синтезу сприяють не тільки темплатній конденсації первинних амінів із карбонільними сполуками, а і конденсації первинних амінів, карбонільних сполук та аміаку. Запропоновано метод прямого синтезу комплексів Cu(II)/Cr(III), який полягає у взаємодії металічної міді з неводним розчином солі Рейнеке в присутності N-донорного ліганду або первинного аміну та ацетону.