Реакції місткових єнамінів з електрофільними реагентами - Автореферат

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИРобота виконана у відділі хімії фосфорорганічних сполук Інституту органічної хімії НАН України Науковий керівник: доктор хімічних наук Толмачов Андрій Олексійович, Науково-виробничий хіміко-біологічний центр Київського національного університету імені Тараса Шевченка, м. Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Корнілов Михайло Юрійович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, м. Захист дисертації відбудеться "9" червня 2005 р. о 1400 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.217.01 в Інституті органічної хімії НАН України за адресою: 02094, м. З дисертацією можна ознайомитись у науковій бібліотеці Інституту органічної хімії НАН України.Останнім часом для хімії гетероциклічних сполук характерне поглиблене вивчення систем, що містять у своїй структурі насичений фрагмент, до яких у повній мірі відносяться конденсовані поліметилен-, а також щ-аміноалкілзаміщені гетероцикли. Основний підхід до синтезу як поліметилен-, так щ-аміноалкілгетероциклів передбачає використання як вихідних сполук лактамів та їх похідних, включаючи і місткові єнаміни (МЄ), у яких атом азоту звязаний поліметиленовим містком з б-вуглецевим атомом. Заслуговують на особливу увагу реакції з електрофілами, зокрема, з ацилюючими реагентами, які відбуваються по атому азоту в циклі. Можна припустити, що введення акцепторної групи в молекулу сприятиме перебігу реакцій з бінуклеофілами, які приводять до утворення щ-аміноалкілгетероциклів, а з іншого боку - наявність додаткової функціональної групи значно розширить синтетичні можливості МЄ в синтезі поліметиленпохідних гетероциклів. Робота виконувалася в рамках наукової теми відділу хімії ФОС Інституту органічної хімії НАН України "С-Фосфорильовані піроли та піразоли в синтезі нових конденсованих фосфоровмісних гетероциклів" (2001-2003 рр.), № держреєстрації 0101U000687.У третьому розділі описані перетворення тіоімідатів при дії тандему електрофіл-нуклеофіл з утворенням ациламінобутиліденпохідних.У випадку бінуклеофілів у реакції задіяна також електроноакцепторна група в в-положенні, що в кінцевому випадку приводить до рециклізації і утворення щ-аміноалкілпохідних гетероциклів. Ми дослідили ацилювання місткових єнамінів, допускаючи, що введення додаткового акцептора до атома азоту в сполуках 1 приведе до значного збільшення електрофільності молекули і дасть змогу використовувати в реакціях рециклізації нуклеофільні агенти різної сили. Нами знайдено, що ацилювання цієї сполуки хлорангідридами карбонових кислот за умов реакції Шоттен-Баумана проходить по атому азоту і супроводжується розкриттям насиченого циклу з утворенням похідних не описаних раніше 7-аміно-1-нітро-2-гептанону 4. Виділення та ідентифікація проміжних продуктів реакції підтверджує наведену нижче схему, за якою розкриття насиченного циклу відбувається в результаті гідролізу саме N-ацильованого адукту 3, а не вихідного нітроєнаміну 2б. Однак виявилось, що при дії ізотіоціанатів на єнаміни 16 а, б в присутності гідриду натрію реакція не зупиняється на продуктах N-карбамоїлювання типу 17, а супроводжується внутрішньомолекулярною циклізацією з утворенням 3,4-поліметиленпохідних піримідину 18.Розроблено препаративний метод синтезу невідомих раніше похідних 7-аміно-1-нітро-2-гептанону на основі реакції 2-нітрометиленазепану з хлорангідридами карбонових кислот та сульфохлоридами. Показано, що результатом цього перетворення можуть бути ?-карбамоїльовані нітроєнаміни, похідні 7-аміно-1-нітро-2-гептанону, або 1,2-поліметилен-2-нітрометил-1,3,5-триазин-4,6-діони.Synthesis of 7-Amino-1-Nitro-2-Heptanone Derivatives. Проведення базових експериментальних досліджень: розробка умов синтезу амінонітрокетонів, синтез гетероциклів на їх основі.) Назаренко К. Г., Швиденко К. В., Толмачев А. А.. Синтез 1,6-полиметиленпиримидинов на основе 4-(1-азациклоалкилиден)-1,3-оксазол-5-онов. Synthesis of 1,6-polymethylene-6-nitromethyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Derivatives.

Основний зміст роботиОсновний зміст дисертації викладено в роботах