Разработка способов синтеза гетерометаллических комплексов 3d-элементов (Co(II), Ni(II), Cu(II)) с карбоксилатными лигандами и их аналогами - Автореферат
Разработка подходов к синтезу гетерометаллических комплексов и методы поиска систем, наиболее перспективных для их получения. Анализ координационных возможностей различных мостиковых анионов при формировании гомо- и гетерометаллических соединений.
Аннотация к работе
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Институте общей и неорганической химии им. Официальные оппоненты: доктор химических наук Вацадзе Сергей Зурабович доктор химических наук, профессор Варгафтик Михаил Натанович Защита диссертации состоится 27 октября 2010 г. в 11 часов на заседании диссертационного совета Д 002.021.01 при Учреждении Российской Академии Наук Институте общей и неорганической химии им. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института общей и неорганической химии им.Показано, что реакция комплекса [(?2-2,2’-bipy)Ni(?2-OOCCME3)(?2-C6H6NO)] с пивалатом меди(II) приводит к комплексу [(?1-C6H7NO)2Ni5Cu5(?3-OH)6(?-OOCCME3)6(?1-OOCCME3)2(?3,?2-C6H6NO)4(?,?2-C6H6NO)2], близкого по строению к известным гомометаллическим комплексам Co(II) и Ni(II). Было показано, что в реакциях основного карбоната меди(II) с малоновой кислотой (H2Mal) в присутствии гидроксида щелочного металла MOH происходит формирование гетерометаллических комплексов, в составе которых всегда имеется моноядерный бис-хелатный фрагмент меди(II) общей формулы [CUM2(?2-Mal)2][2]. Соединение 6 по строению напоминает соединение 4, где все атомы находились в октаэдрическом окружении [1], но в комплексе 6 четыре атома металла имеют искаженное тетрагонально-пирамидальное окружение, остальные - искаженное октаэдрическое. В четвертом фрагменте элементарного звена комплекса атом кобальта находится в окружении двух атомов лития, связываясь с ними и с атомами лития соседних фрагментов мостиковыми анионами пивалиновой кислоты. Комплексы 14 и 15 близки по строению металлоостова к известным 3d-Li и 3d-4f соединениям, где два атома 3d-металла связаны с атомом гетерометалла (одним в случае лантанида или двумя атомами в случае лития) системой мостиковых карбоксилатных анионов.Найдено, что взаимодействие нового моноядерного комплекса [Ni(?2-OOCCME3)(?2-2,2’-bipy)(?2-C6H6NO)] с пивалатом меди(II) приводит к сборке гетерометаллического комплекса [(?1-C6H7NO)2Ni5Cu5(?3-OH)6(?-OOCCME3)6(?1-OOCCME3)2(?3,?2-C6H6NO)4(?,?2-C6H6NO)2], близкого по строению к известным комплексам Co10 и Ni10 с пивалатными и трифторацетатными анионами. Установлено, что в реакциях солей кобальта(II) и сильных кислот (нитрат и хлорид) с пивалатом лития в присутствии пиридонатных лигандов происходит образование новых полимерных комплексов. В случае нитрата в присутствии триэтиламина выделяется комплекс {[Li2Co7(?3-OH)2(?3-OOCCME3)3(?-OOCCME3)2(?3,?2-C6H6NO)3(?,?2-C6H6NO)2(?3-C6H6NO)3(?3-NO3)]?2MECN}n с мостиковыми пиридонатными и карбоксилатными анионами.Новоторцев, И.Л. Еременко. Формирование полиядерных архитектур с атомами меди и анионами 1,1-циклогександиуксусной кислоты Изв. АН., Сер. хим. 2. А.А.Сидоров, М.Е.Никифорова, Н.В.Заузолкова, Е.Н.Зорина, М.А.Кискин, В.В.Зюзин, Е.Ф.Жарикова, С.В.Савилов, Ж.В.Доброхотова, В.М.Новоторцев, И.Л.Еременко. Новый гетерометаллический биядерный карбоксилатный комплекс с атомами магния и никеля-молекулярный прекурсор для поучения катализатора синтеза углеродных нанотрубок//Изв.вузов. Тезисы докладов XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. г.
План
Основное содержание диссертации изложено в следующих работах