Идентификация гидроксильной группы. Функции, состав и виды жиров. Элементы масляной фазы эмульсионных кремов. Анализ инфракрасного спектра бетулина. Методика дезодорирования гусиного и утиного жиров, используемых в качестве основы косметического средства.
Аннотация к работе
Переносят 2 мл этого раствора в мерный цилиндр емкостью 100 мл со стеклянной пробкой и добавляют 1 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида. Описанным выше способом обрабатывают аликвотные порции смесей циклогексана и спирта объемом 1 мл, содержащих от 25 до 300 мкг спирта на 1 мл раствора. Затем пробу в сосуде разбавляют циклогексаном до 25 мл (если образец находится в водном растворе, то в сосуд переносят 100-200 мг этого раствора и добавляют в него 25 мл циклогексана), добавляют 3 мл йодистоводородной кислоты и взбалтывают его содержимое в течение 3 мин. Отбирают пипеткой точно 1 мл этого раствора и переносят в мерную колбу емкостью 50 мл (для приготовления холостого раствора в другую колбу переносят 1 мл ацетилирующего агента), добавляют 0,5 мл гидролизующего агента (смесь пиридина с водой, 4:1) и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. К раствору ~0,1 г или 0,1 мл вещества в 2 - 3 мл растворителя (вода, ацетон или пиридин), помещенному в маленькую пробирку, прибавляют, встряхивая, по каплям 0,2% раствор перманганата калия.Основа косметического средства - это основная составляющая крема. И поэтому для своих исследований мы взяли гусиный и утиный жиры. Предложена оптимальная систематика дезодорирования жиров.
Введение
Установить структуру неизвестного вещества - до настоящего времени одна из центральных проблем органической химии. Качественный элементный анализ - первый этап в решении этой проблемы. Он дает возможность лишь узнать, их каких атомов состоит молекула данного органического соединения, но оставляет открытым вопрос о порядке их связей.
Несколько ближе подводит к решению вопроса количественный элементный анализ. С его помощью можно определить, в каком количественном соотношении находятся атомы в данной молекуле. А в совокупности с определением молекулярного веса можно так же вывести брутто - формулу исследуемого вещества. Однако выявить порядок связей атомов в молекуле можно лишь с помощью функционального анализа - определения отдельных группировок атомов, обладающих специфической реакционной способностью.
В функциональном анализе применяются чисто химические, физические и физико-химические методы. Последние изза необходимости применения сложной аппаратуры редко применяются в студенческих практикумах, но находят все более широкое применение в научных лабораториях.
Целью работы - разработка методик стандартизации жиров для основы косметических композиций.
Объект исследования - жиры, или триглицериды природные органические соединения, полные сложные эфиры глицерина и одноосновных жирных кислот; входят в класс липидов.
Задачей наших исследований является изучение оптимальных условий для получения устойчивой основы крема.
Актуальность исследования заключается в том, что из природного материала - жира получаем устойчивую основу крема, которая придает коже мягкость и эластичность.
1. Теоретическая часть
1.1 Идентификация гидроксильной группы
Функциональная группа OH органических и неорганических соединений, в которой атомы водорода и кислорода связаны ковалентной связью . В органической химии носит также название «спиртовой группы».
Атом кислорода обуславливает поляризацию молекулы спиртов. Относительная подвижность атома водорода приводит к тому, что низшие спирты вступают в реакции замещения с щелочными металлами . В неорганической химии входят в состав оснований , в том числе, щелочей [1].
Физико-химические константы гидроксильной группы
Определение спиртов методом инфракрасной спектрофотометрии.
Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой и с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивность полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации: сильное разбавление образца неполярными растворителями способствует диссоциации, а разбавление образца неполярными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциации. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации [2,3].
Определение гидроксильной группы с предварительным проведением химических превращений.
Эфиры бензойной кислоты и первичных и вторичных спиртов 3,5-Динитробензоилхлорид и активные атомы водорода первичных и вторичных спиртов быстро реагируют в пиридине с образованием эфиров бензойной кислоты. Джонсон и Критчфилд выделяли образующиеся динитропроизводные путем экстракции; после обработки их ацетоном в присутствии сильной щелочи проводился спектрофотометрический анализ полученных интенсивно окрашенных хиноидных ионов. По результатам этого анализа определялось содержание первичных и вторичных спиртов в анализируемой пробе [4].
Метод Джонсона и Критчфилда
Реагенты. Раствор 3,5-динитробензоилхлорида. На горячей водяной бане растворяют 1 г химически чистого 3,5-динитробензоилхлорида в 10 мл пиридина, очищенного перегонкой. Раствор готовят непосредственно перед использованием.
Проведение анализа. Приготавливают раствор образца в пиридине (очищенном перегонкой) с концентрацией гидроксильной группы 2-50 мкг/мл. Переносят 2 мл этого раствора в мерный цилиндр емкостью 100 мл со стеклянной пробкой и добавляют 1 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида. Для приготовления холостого раствора в другой такой же цилиндр переносят 1 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 2 мл пиридина. Раствор образца и холостой раствор выдерживают в течение 15 мин при комнатной температуре и затем добавляют к ним по 25 мл 2 н. соляной кислоты. После этого в каждый цилиндр пипеткой добавляют по 20 мл я-гексана, закрывают их пробками и энергично встряхивают в течение 30 с. После разделения фаз из каждого цилиндра отбирают пипеткой по 2 мл верхней фазы и переносят в отдельные мерные цилиндры на 25 мл. При этом следят за тем, чтобы в пипетке не образовывалось осадка. В каждый цилиндр добавляют по 10 мл ацетона и по 0,3 мл 2 н. водного раствора едкого натра, встряхивают и оставляют на 3-5 мин. После этого измеряют поглощение анализируемого раствора при 525 нм, используя в качестве нулевого раствора холостой раствор. Если окрашенный анализируемый раствор оказывается замутненным, то перед измерением поглощения в него добавляют щепотку кристаллического хлорида натрия и перемешивают [6,8].
Построение калибровочного графика. Используя абсолютный этанол в качестве стандартного образца, проводят ряд определений, на основании которых получают график зависимости поглощения от концентрации гидроксильной группы (мкг/мл). Закон Бера выполняется для концентрации гидроксила вплоть до 100 мкг/мл.
Пиридин, являющийся прекрасным растворителем для спиртов, поглощает выделяющийся при реакции хлористый водород, в результате чего реакция идет до конца. Благодаря последнему свойству пиридина для всех первичных и вторичных спиртов от С1 до С20 при комнатной температуре реакция завершается всего лишь за 15 мин.
Определению гидроксилсодержащих соединений этим методом мешают вода, а также первичные и вторичные амины, поскольку 3,5-динитробензоилхлорид преимущественно вступает в реакцию с этими веществами, а не со спиртами. Однако продукты этих реакций, как правило, нерастворимы в гексане и их мешающее действие обычно удается устранить добавлением в раствор достаточного избытка реагента.
Скоггинс вместо получения и спектрофотометрического анализа окрашенных продуктов реакции, как это требуется в методе Джонсона и Критчфилда [2], осуществил непосредственное измерение поглощения в УФ-области алкиловых эфиров нитробензойной кислоты. В качестве реагента для этерификации первичных и вторичных спиртов Скоггинс использовал п-нитробензоилхлорид. После отделения образовавшихся эфиров от избытка реагента он измерял их поглощение при 253 нм.
Метод Скоггинса
Реагент. Растворяют 1 г п-нитробензоилхлорида в 25 мл пиридина, очищенного перегонкой. Ежедневно следует приготавливать свежий раствор.
Проведение анализа. Переносят 1 мл жидкой пробы углеводорода в делительную воронку емкостью 125 мл (с краном из тефлона) и добавляют в нее 2 мл пиридина (очищенного перегонкой). Затем в воронку добавляют 1 мл раствора п-нитробензоилхлорида и встряхивают, чтобы перемешать содержимое. Оставляют смесь на 30 мин, после этого добавляют в воронку 25 мл циклогексана, тщательно перемешивают смесь и затем промывают ее 10 мл 2 М едкого кали. После промывания смеси дают постоять и после разделения фаз нижнюю фазу отбрасывают. Циклогексановую фазу промывают двумя порциями по 10 мл 2 М раствора соляной кислоты и затем двумя порциями (по 10 мл) щелочи. Окончательно смесь промывают 10 мл 2 М раствора соляной кислоты. После разделения фаз измеряют поглощение циклогексановой фазы при 253 нм в кювете с / = 1 см, используя в качестве нулевого раствора холостой раствор. Концентрацию спирта в пробе определяют по предварительно полученному калибровочному графику.
Калибровочный график. Описанным выше способом обрабатывают аликвотные порции смесей циклогексана и спирта объемом 1 мл, содержащих от 25 до 300 мкг спирта на 1 мл раствора. Затем проводят спектрофотометрический анализ полученных растворов и, используя полученные данные, строят график зависимости поглощения от содержания спирта (в микрограммах) в образце. Закон Бера выполняется в этом случае для концентраций спирта вплоть до 300 мкг на 25 мл раствора.
Галогенирование спиртов
Для определения третичных спиртов Скоггинс и Миллер использовали метод, основанный на реакции третичных спиртов с йодистоводородной кислотой, приводящей к образованию третичных йодистых алкилов и воды.
Для того чтобы обеспечить завершение этой реакции, третичный йодистый алкил по мере его образования удаляют из реакционной смеси циклогексаном. Затем измеряют поглощение полученного органического иодида в УФ-области спектра.
При хранении третичных йодистых алкилов их поглощение в УФ-области спектра не меняется в течение нескольких дней.
Если в йодистоводородной кислоте имеется свободный йод, то наличие в анализируемой смеси пропанона или других соединений, содержащих группу СН3СО или образующих ее в результате окисления, приведет к получению завышенных результатов. Присутствие олефинов в высоких концентрациях затрудняет анализ, но от них можно избавиться путем предварительного гидрирования пробы над платиновым катализатором при комнатной температуре и атмосферном давлении. Проведению анализа мешают и ароматические соединения, поглощающие в УФ-области.
Метод Скоггинса и Миллера
Проведение анализа. Некоторое количество анализируемой смеси углеводородов, в котором содержится не более 0,08 ММ третичного спирта, переносят в сосуд емкостью 40 мл с плотно завинчивающейся пробкой и полиэтиленовой прокладкой. Затем пробу в сосуде разбавляют циклогексаном до 25 мл (если образец находится в водном растворе, то в сосуд переносят 100-200 мг этого раствора и добавляют в него 25 мл циклогексана), добавляют 3 мл йодистоводородной кислоты и взбалтывают его содержимое в течение 3 мин. При этом можно пользоваться 50-55%-ной йодистоводородной кислотой, имеющейся в продаже, или 72%-ной кислотой без примесей свободного йода. После взбалтывания реакционную смесь переносят в делительную воронку, тщательно перемешивают, дают отстояться и водную фазу отбрасывают. К оставшейся фазе добавляют 10 мл 1 М раствора едкого натра, три капли перекиси водорода и взбалтывают смесь до тех пор, пока не исчезнет «йодная» окраска. Небольшую порцию полученного раствора переносят в кювету с / = 1 см и измеряют ее поглощение относительно поглощения холостого раствора. Длину волны света меняют при этом от 300 до 240 нм. По полученной величине поглощения с помощью предварительно построенного калибровочного графика определяют концентрацию третичного спирта в пробе.
Данные для построения калибровочного графика получают следующим образом. Приготавливают набор стандартных растворов, разбавляя порции от 0 до 0,1 ММ используемого для калибровки третичного спирта до 25 мл циклогексаном, и проводят анализ полученных растворов, как описано выше. По полученным данным строят график зависимости поглощения от содержания третичного спирта.
Определение спиртов после ацетилирования в форме гидроксамата железа (Ш).
Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа (III), применяющийся в определении эфиров [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа (III) для образования пурпурного хелата железа (III) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6].
Метод Гутникова и Схенка
Реагенты. Реагент для ацетилирования. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят пипеткой 1 мл 72%-ной хлорной кислоты и погружают колбу в баню со льдом. Затем медленно по стенкам в колбу добавляют пипеткой 20 мл пиридина и доливают раствор до метки уксусным ангидридом. Уровень раствора до метки доводят при комнатной температуре. Свежий раствор готовят ежедневно.
Перхлорат гидроксиламина, 1,4 М раствор. Растворяют при нагревании 195 г перхлората натрия в 400 мл абсолютного метанола. Растворяют при нагревании и помешивании 105 г химически чистого хлоргидрата гидроксиламина в 550 мл абсолютного метанола. При постоянном помешивании медленно вливают первый из этих растворов во второй. После этого к полученному раствору добавляют 50 мл бензола и дают охладиться до комнатной температуры. Затем раствор вместе с образовавшимся осадком помещают па 1 ч в ледяную баню. После охлаждения отфильтровывают хлорид натрия через пористый стеклянный фильтр и сливают фильтрат в полиэтиленовую бутыль для хранения.
Основной раствор перхлората железа (III). Растворяют 50 г безводного перхлората железа (III) в 400 мл абсолютного этанола, добавляют в полученный раствор 40 мл 72%-ной хлорной кислоты и этанолом доводят объем раствора точно до 500 мл.
Перхлорат железа (III) (реагент). Добавляют 100 мл основного раствора перхлората железа (III) к примерно 1,7 л абсолютного этанола. Затем медленно небольшими порциями при непрерывном охлаждении туда же добавляют 140 мл 72%-ной хлорной кислоты. Дают охладиться полученному раствору и абсолютным этанолом доводят его объем до 2 л.
Проведение анализа. Берут навеску образца в мерной колбе емкостью 10 мл или более с таким расчетом, чтобы после разбавления навески до метки ацетилирующим агентом содержание гидроксильной группы в растворе составляло 0,005-0,07 мл. После добавления ацетилирующего агента раствор оставляют на 5 мин или дольше в случае соединений с пространственно затрудненной для реакции структурой молекул. На этом этапе отношение объема образца к общему объему раствора не должно превышать 1:20, или, иначе, содержание образца в 10 мл раствора не должно превышать 0,5 мл.
Отбирают пипеткой точно 1 мл этого раствора и переносят в мерную колбу емкостью 50 мл (для приготовления холостого раствора в другую колбу переносят 1 мл ацетилирующего агента), добавляют 0,5 мл гидролизующего агента (смесь пиридина с водой, 4:1) и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. Добавляют в колбу пипеткой 3 мл 1,4 М раствора перхлората гидроксиламина (реагент) и 10 мл 2,5 М раствора едкого натра в метаноле. Спустя 20 мин в эту колбу добавляют 20-23 мл смеси перхлората железа с ацетоном, которую приготавливают для каждой пробы из 2,5 мл ацетона и 35 мл перхлората железа (реагент). После этого выжидают 5 мин и той же самой смесью перхлората железа и ацетона доводят до метки содержимое колбы и тщательно перемешивают его. Наконец, измеряют поглощение полученного раствора в кювете с = 1 см при 524 нм относительно поглощения холостого раствора, приготовленного тем же способом, что и анализируемый раствор.
Берут навески образцов (не более чем по 2 мл каждая) с малыми концентрациями гидроксильной группы непосредственно в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют в колбу 1 мл ацетилирующего агента (точно), оставляют смесь на 10 мин или дольше, затем добавляют в колбу 0,5 мл гидролизующего агента и т. д., как описано выше.
Такие вещества, как сахара, которые нерастворимы в ацетилирующем агенте, можно предварительно растворить в минимальном количестве воды, а затем уже обрабатывать ацетилирующим агентом, как описано выше.
С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до 14 X Ю~4 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, Сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в фенольной форме [18, 19].
Химические свойства гидроксильной группы
Как у всех кислородосодержащих соединений, химические свойства спиртов определяются, в первую очередь, функциональными группами и, в известной степени, строением радикала. Характерной особенностью гидроксильной группы спиртов является подвижность атома водорода, что объясняется электронным строением гидроксильной группы [1,2].
Отсюда способность спиртов к некоторым реакциям замещения, например, щелочными металлами. С другой стороны, имеет значение и характер связи углерода с кислородом [3,4].
Вследствие большой электроотрицательной кислорода по сравнению с углеродом, связь углерод-кислород также в некоторой степени поляризована с частичным положительным зарядом у атома углерода и отрицательным - у кислорода. Однако, эта поляризация не приводит к диссоциации на ионы, спирты не являются электролитами, а представляют собой нейтральные соединения, не изменяющие окраску индикаторов, но они имеют определенный электрический момент диполя [3,4]. Спирты являются амфотерными соединениями, то есть могут проявлять как свойства кислот, так и свойства оснований [5].
1.2 Идентификация ненасыщенности
Кратная связь
Реакция с бромом. Подавляющее большинство соединений, содержащих кратную связь (двойную, тройную, их комбинации, за исключением ароматических систем), легко присоединяют бром.
Реакцию проводят обычно в уксусной кислоте или четыреххлористом углероде. К раствору ~0,1 г или 0,1 мл вещества в 2 -3 мл ледяной уксусной кислоты, помещенному в маленькую пробирку, добавляют по каплям, встряхивая, 1% раствор брома в ледяной уксусной кислоте. При наличии в веществе кратной связи раствор мгновенно обесцвечивается. Для реакции удобно использовать олеиновую кислоту, аллиловый спирт, циклогексадиен.
В отдельных случаях соединения, содержащие водород, легко замещающийся на бром (анилин, фенол, некоторые третичные углеводороды), также обесцвечивается раствор брома. Однако при этом выделяется бромистый водород, который легко определяют с помощью влажной лакмусовой бумажки или конго.
Тогда реакцию удобнее проводить в CCL4, в котором HBR нерастворим.
Реакция с перманганатом калия. В слабощелочной среде KMNO4 окисляет двойную связь в большинстве соединений до гликольной группировки (реакция Вагнера), восстанавливаясь при этом в двуокись марганца: Наиболее подходящие растворители (если вещество нерастворимо в воде) - чистые пиридин и ацетон.
К раствору ~0,1 г или 0,1 мл вещества в 2 - 3 мл растворителя (вода, ацетон или пиридин), помещенному в маленькую пробирку, прибавляют, встряхивая, по каплям 0,2% раствор перманганата калия. При наличии в исследуемом соединении кратных связей фиолетовая окраска почти мгновенно исчезает и появляется коричневая муть двуокиси марганца. Некоторые насыщенные соединения (малоновый эфир, альдегиды, ароматические амины и др.) тоже обесцвечивают перманганат; но в этих случаях реакция протекает значительно медленнее.
Реакция с бромной водой - обесцвечивание. Произошло обесцвечивание исследуемого раствора. Это свидетельствует о наличие кратных связей.
В дополнение к "классической" бромной воде, можно еще перманганатом калия подкисленным серной кислотой. Будет окисляться до спирта (раствор тоже обесцветится). На самом деле, там еще от структуры радикалов зависит.
Скажем, тетрафинилэтилен, скорее всего будет плохо реагировать, как с бромной водой, так и с перманганатом. Исследуемый раствор был обесцвечен, это свидетельствует о наличие кратных связей [14].
2. Экспериментальная часть
2.1 Объект исследования (жиры)
Жиры, или триглицериды - природные органические соединения, полные сложные эфиры глицерина и одноосновных жирных кислот; входят в класс липидов. В живых организмах выполняют структурную, энергетическую и др. функции.
Наряду с углеводами и белками, жиры - один из главных компонентов питания. Жидкие жиры растительного происхождения обычно называют маслами, так же, как и сливочное масло [10].
Состав жиров определили французские ученые М. Шеврель и М. Бертло. В 1811 году М. Шеврель установил, что при нагревании смеси жира с водой в щелочной среде образуются глицерин и карбоновые кислоты(стеариновая и олеиновая). В 1854 году химик М. Бертло осуществил обратную реакцию и впервые синтезировал жир, нагревая смесь глицерина и карбоновых кислот.
Состав жиров отвечает общей формуле: CH2-O-C(O)-R? | CH-О-С(O)-R? | CH2-O-C(O)-R?, где R?, R? и R? - и, как правило, четное число атомов углерода (содержание «нечетных» кислотных радикалов в жирах обычно менее 0,1%).
Жиры гидрофобны, практически нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях и частично растворимы в этаноле (5-10%)[1].
Природные жиры чаще всего содержат следующие жирные кислоты: · Насыщенные: Алкановые кислоты: Стеариновая (С17Н35СООН)
Арахидоновая (С19Н31СООН, 4 двойные связи, реже встречается)
Жиры - вязкие жидкости или твердые вещества, легче воды. Их плотность колеблется в пределах 0,9-0,95 г/см?. В воде не растворяются, но растворяются во многих органических растворителях (бензол, дихлорэтан, эфир и др.) [15].
Классификация
Чем больше в жирах содержание ненасыщенных кислот, тем ниже температура плавления жиров.
Таблица 1 - Классификация жиров
Агрегатное состояние жиров Различия в химическом строении Происхождение жиров Исключения
Твердые жиры Содержат остатки насыщенных ВКК Животные ЖИРЫРЫБИЙ жир (жидк.)
Смешанные жиры Содержат остатки насыщенных и ненасыщенных ВКК
Жидкие жиры (масла) Содержат остатки ненасыщенных ВКК Растительные ЖИРЫКОКОСОВОЕ масло (тверд.)
2.2 Основа крема
Основа косметического средства - это то, что останется от него, если вычесть биологически активные добавки. Надо сказать, что останется довольно много. Обычно доля биологически активных компонентов составляет в косметике несколько процентов (а иногда даже доли процента). Поэтому, открывая баночку с косметическим средством, мы видим прежде всего основу, и именно она ложится на нашу кожу. Жировые компоненты основы проникают сквозь роговой слой, в то время как водорастворимые активные добавки могут так и остаться на поверхности кожи, не добравшись до своей мишени. Одно это служит достаточной причиной заинтересоваться, из чего состоит основа косметических средств и как она взаимодействует с кожей [13].
Кремы могут быть жировыми (мази) и эмульсионными.
Мази готовят сплавлением жировых компонентов разной степени твердости. При нанесении на кожу мази плохо впитываются, оставляют жирный блеск и ощущение липкости, поэтому косметическая промышленность практически отказалась от их использования [8].
Эмульсионные кремы содержат водную и масляную фазу.
В эмульсиях типа «масло-в-воде» капельки масла взвешены в водном растворе, а в эмульсиях типа «вода-в-масле», наоборот, капельки воды окружены масляной фазой. Наиболее распространенным типом эмульсий является «масло-в-воде», на основе которых создается широкий спектр косметических средств, начиная от питательных кремов и заканчивая легким молочком или дневным кремом [20].
Масляная фаза эмульсионных кремов содержит жиры (насыщенные или ненасыщенные), гидрофобные эмоленты (вещества, смягчающие кожу), жирорастворимые активные добавки, а в водной фазе находятся консерванты и водорастворимые соединения. Обязательным компонентом эмульсионной системы являются эмульгаторы.
Кроме этого, эмульсия может содержать загустители, красители, УФ-фильтры, светоотражающие пигменты (перламутр), отдушки.
Особую группу составляют гели, которые не содержат жиров. Их готовят на основе особых веществ (высокомолекулярных полимеров), которые при смешивании с водой образуют вязкую массу или застывают, как желатин при приготовлении заливного [16].
Эмульгаторы
При смешивании двух несмешивающихся сред (вода и масло) образуется очень нестабильная система. При первой возможности она старается разделиться на составные компоненты. Для того чтобы этого не случалось, в косметику вводят эмульгаторы. Молекула эмульгатора имеет вытянутую форму, один полюс которой гидрофильный (обращен к воде), а другой - липофильный (обращен к масляной фазе). Благодаря особенностям своего строения эмульгаторы располагаются на границе раздела масляной и водной фаз, образуя тонкую прослойку, препятствующую слиянию взвешенных капель. Эмульгаторы стабилизируют эмульсию и предотвращают ее расслоение.
Эмульгаторы - это компоненты, без которых обойтись нельзя. Если крем нестабилен, он не только некрасиво выглядит. В нем образуются обширные участки на границе водного и масляного слоя, где охотно поселяются микробы. Кроме того, меняется характер распределения активных компонентов, которые могут даже потерять свою активность. Без эмульгаторов невозможно создание микроэмульсий, которые содержат микроскопические капельки масел. Такие эмульсии хорошо распределяются по коже, быстро впитываются и помогают активным водорастворимым компонентам достигнуть глубоких слоев кожи.
В качестве ПАВ могут использоваться соединения как природные (например, фосфолипиды, жирные кислоты, воски - пчелиный, жожоба, канделилы и проч.), так и синтетические и полусинтетические. Среди синтетических эмульгаторов следует выделить обширную и разнообразную группу силиконовых ПАВ - так все чаще называют кремнийорганические соединения (от англ. silicon - кремний). Это относительно новые косметические ингредиенты, продукты долгих исследований и сложного химического синтеза, которые постепенно вытесняют традиционные органические ПАВ. Дело в том, что силиконы проявили себя как биологически инертные вещества, другими словами, они не вмешиваются в биохимические процессы, протекающие в коже [14].
В общем и целом можно рекомендовать потребителям следующее: 1) Не использовать дешевую косметику, поскольку почти наверняка она содержит относительно много детергентов, представляющих собой самый дешевый и простой способ стабилизации эмульсий.
2) При чувствительной, сухой и поврежденной коже следует пользоваться либо очень качественной косметикой, либо натуральными маслами восстанавливающего действия.
3) Доверить подбор крема опытному специалисту, который умеет «читать» список ингредиентов и знает, как действуют на кожу различные косметические средства.
4) А также изучать косметическую химию, биологию и медицину, что позволит получить необходимую информацию о данном косметическом средстве не из аннотации к нему и рекламного ролика, а из списка ингредиентов.
Отдушки
Отдушки и консерванты - вещества, содержание которых в косметике ничтожно мало, - вызывают большое беспокойство у потребителей. Поэтому, чтобы убедить покупателей в безопасности своей продукции, некоторые фирмы ставят на косметических изделиях пометку - «без отдушек» и/или «без консервантов».
Означает ли это, что средство действительно не содержит данные компоненты? Как правило, в этом случае подразумевается отсутствие веществ синтетического (или, как говорят потребители, «химического») происхождения. При этом в качестве, например, отдушек вполне могут быть использованы натуральные эфирные масла. Отдушки вводят в косметические изделия, чтобы замаскировать запах исходного сырья, придать изделию приятный аромат или даже… «натуральный» запах. Часто крем или шампунь, соблазнительно пахнущий травами, содержит вместо душистых растительных экстрактов искусно подобранные отдушки.
В идеале отдушки должны выполнять только одну функцию - придавать изделию специфический запах и не оказывать на кожу никакого эффекта (ни хорошего, ни плохого). Природные эфирные масла представляют собой смесь многих компонентов, среди которых могут быть и те, которые не пахнут. Такие компоненты являются лишним балластом, поскольку не несут какой-либо функциональной нагрузки. И все же от этого балласта лучше избавиться, т. к. у некоторых особенно чувствительных людей он может вызвать нежелательные реакции, проявляющиеся в виде аллергии.
В принципе, любое вещество (даже самое, на первый взгляд, безобидное, например белки молочной сыворотки) может быть аллергеном, просто у некоторых соединений аллергенные свойства выражены сильнее. Поэтому, чтобы минимизировать риск возникновения нежелательных кожных реакций, лучше не вводить в состав косметического средства ненужные компоненты. С этой точки зрения качественные синтетические отдушки имеют преимущество перед натуральными эфирными маслами, поскольку представляют собой «химически чистые» вещества, освобожденные от сопутствующих соединений. Особо подчеркнем, что качество синтетической отдушки определяется степенью ее очистки от растворителей и побочных продуктов. Хорошие синтетические отдушки достаточно дорогие и используются в высокой парфюмерии и элитной косметике.
Консерванты
Консерванты в косметике - частая тема для дискуссий и спекуляций в популярной и научной прессе. Консерванты должны обеспечить защиту крема от широкого спектра микроорганизмов (бактерий, грибов) в течение длительного времени. Косметические средства, как и пищевые продукты, содержат воду, сахара, жиры, белковые компоненты. При этом косметические средства используются в течение нескольких месяцев (а иногда и лет) с нарушением всех основных правил стерильности.
Трудно представить человека, который решился бы съесть консервы, продержав их открытыми на столе, да еще время от времени залезая в банку пальцем. Однако это те условия хранения, на которые рассчитаны косметические средства. При этом большинство методов стерилизации, принятых в пищевой промышленности (лиофилизация, стерилизация после расфасовки, хранение при низких температурах), непригодны для косметического производства.
Поэтому, по крайней мере для микробных клеток, консервант по определению должен быть токсичным.
Консервант может проявлять токсичность и по отношению к клеткам кожи. Сегодня ученые работают над созданием консервантов с максимально широким спектром действия, чтобы не было необходимости вводить в рецептуру несколько консервантов. Консерванты включаются в косметические средства по возможности в минимальной концентрации, при которой они эффективны против микробов и не токсичны для кожи.
Еще раз отметим, что на самом деле нежелательные кожные реакции может вызывать абсолютно любой компонент косметического средства. Просто у некоторых веществ токсический потенциал выше, чем у других. Консерванты наряду с ПАВ и отдушками традиционно считаются одной из главных причин возникновения аллергических реакций и дерматитов у людей с чувствительной кожей. Безусловно, доля правды в этом есть. И все же нельзя не согласиться с тем, что консерванты менее вредны, чем микробы и микробные токсины, а также продукты разложения косметических ингредиентов микробной флорой. Поэтому консерванты в косметике должны быть, и отказываться от них полностью нельзя.
Свойством замедлять порчу косметических продуктов обладают и некоторые природные компоненты, например растительные экстракты (листьев березы, черемухи, коры сосны и многих других растений), бензоат натрия (содержится в клюкве, смородине), эфирные масла, прополис, соли, экстракт морских водорослей, богатый йодом. Введение этих веществ в рецептуру позволяет снизить концентрацию синтетических консервантов (если задача состоит именно в этом).
Завершая рассказ об антимикробных добавках, назовем некоторые свойства, которыми должен обладать идеальный консервант: 1) Широкий спектр антимикробной активности при небольшой концентрации.
2) Безопасность. Консервант или система консервантов должны быть безопасны, когда содержащий их косметический продукт используется по назначению.
3) Растворимость в водной фазе. Необходимо отметить, что микроорганизмы растут либо в водной фазе, либо на границе раздела двух фаз, но не в жировой фазе.
4) Совместимость. Консервант или комбинация консервантов должны быть совместимыми со всеми ингредиентами системы и не должны терять активности изза взаимодействия с другими компонентами.
5) Стабильность. Консервант должен быть стабильным при всех температурах и значениях PH, которые встречаются при производстве косметики. При этом необходимо отметить, что ни одно органическое химическое вещество не является химически стабильным при высокой температуре и экстремальных значениях PH.
6) Срок хранения. Идеальный консервант должен работать как в процессе производства, так и в течение всего запланированного срока хранения косметики [10, 11].
Эмоленты
В жировую фазу косметического средства обязательно включают эмоленты. Эмолент в переводе с английского означает «средство для смягчения», что полностью отражает его основную задачу - смягчать кожу. Можно сказать, что эффект от нанесенного на кожу крема - это на 99% эффект эмолентов. Эмоленты не проникают вглубь кожи, соответственно, не оказывают какого-либо эффекта на живые клетки. Их действие в полном смысле слова косметическое - временное улучшение внешнего вида кожи без активного вмешательства в ее физиологию.
Эмоленты - это жиры и жироподобные вещества, которые обладают свойством фиксироваться в роговом слое, делая поверхность кожи гладкой и нежной на ощупь. В качестве эмолентов используют жирные спирты, воски, сложные эфиры, ланолин и его производные, натуральные жиры и масла, а также некоторые силиконовые соединения (так называемые силиконовые масла).
Наиболее часто встречаются следующие эмоленты: церезин, минеральное масло, воска (пчелиный, карнаубы, канделилы), изопропилмиристат, изопропилпальмитат, стеариловый спирт, касторовое масло, а также силиконы диметикон и циклометикон.
Эмоленты во многом определяют потребительские качества косметической продукции - легкость распределения по коже, впитываемость, внешний вид, ощущения после нанесения на кожу (чувство гладкости, мягкости, шелковистости). Особенно важен подбор жировых компонентов в декоративной косметике, поскольку от них зависит, насколько равномерно будет ложиться макияж, как долго он будет держаться и т.п. Неудивительно, что эмоленты чаще всего выбираются из маркетинговых соображений, практически без учета их влияния на кожу [11]. эмульсионный крем жир косметический
2.3 ИК-спектр бетулина
Бетулин - пентациклический тритерпеноид ряда Лупана, один из основных компонентов бересты, который придает бересте березы белую окраску. Это белый кристаллический порошок без запаха и вкуса. Легко растворяется в хлороформе, этаноле, пиридине; хорошо в метаноле, этиловом эфире, хуже в гексане. Не растворим в петролейном эфире и воде.
Кора березы служит источником разнообразных экстрактивных веществ. Наиболее богата экстрактивными веществами внешняя кора
Вывод
Основа косметического средства - это основная составляющая крема. Кремы могут быть жировыми (мази) и эмульсионными. И поэтому для своих исследований мы взяли гусиный и утиный жиры. В ходе проведенного эксперимента была выполнена следующая работа: 1. Предложена оптимальная систематика дезодорирования жиров. Наработаны гусиный и утиный дезодорированные жиры.
2. Определены основные физические свойства исследуемого жира.
· Цвет
· Запах
3. Проведен эксперимент на определение йодного числа гусиного жира.
Список литературы
1 . Сиггиа С. Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений. - М.: Мир, 1974.
2 . Смит В., Бочков А., Кейпл Р. Органический синтез. Наука и искусство - М.: Мир, 2001.
3 . Барган Я.Г. Органическая химия. - М.: Высшая школа, 1973.
4 . Ekman R. The Suberin Monomers and Triterpenoids from the Oute Bark of Betula Verrucosa Ehrh // Holzforschung. - 1983.
5 . Хиккинботтом В. Реакции органических соединений. Перевод с английского с дополнениями А.Я. Берлина, Я.Ф. Комиссарова. - 1939.
6 . Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа - М.: Мир, 1989.
7 . Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия - М.: Мир, 1974.
8 . Roberts J.D., Caserio M.C. Supplement for basic principles of organic chemistry. - 1964.
9 . Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии - М: Химия, 1981.
10 . Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии - Ленинград: Химия, 1991.
11 . Марч Дж. Органическая химия. - М.: Мир, 1987.
12 . Нейланд О.Я. Органическая химия. - М.: Высшая Школа, 1990.
13 . Грандберг И.И. Органическая химия. - М.: Дрофа, 2001.
14 . Грандберг И.И. практические и семинарские занятия по органической химии: Пособие для студ. вузов. - 4-е изд. - М.: Дрофа, 2001.
15 . Тюкавкина Н.А. Органическая химия - М.: Дрофа, 2004.