Розробка методу одностадійного одержання металокомплексів. Дослідження будови, властивостей та характеристик гетерометалічних комплексів на основі мангану. Вивчення взаємодії порошку металу з неводним розчином перманганату калію в присутності солі амонію.
Аннотация к работе
АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукРобота виконана на кафедрі неорганічної хімії Київського національного університету імені Тараса Шевченка Науковий керівник:доктор хімічних наук, професор Кокозей Володимир Миколайович, Київський національний університет імені Тараса Шевченка, завідувач лабораторії НДЧ Захист дисертації відбудеться “30 ”березня 2009 року о 1600 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 26.001.03 Київського національного університету імені Тараса Шевченка за адресою: 01601, Київ, вул. З дисертацією можна ознайомитись в науковій бібліотеці Київського національного університету імені Тараса Шевченка (01601, Київ, вул.Гетерометалічні комплекси перехідних металів останнім часом все більше привертають увагу своїми магнітними, каталітичними та фотопровідними властивостями. Використання оксидів металів у прямому синтезі дозволяє одержувати гетерометалічні комплекси в одну стадію з доступних вихідних речовин. Попередні дослідження показали перспективність використання в прямому синтезі гетерометалічних комплексів як джерела мангану перманганату, що містить однозарядний катіон. Показати можливість використання перманганату в прямому синтезі гетерометалічних комплексів мангану, одержати гетерометалічні комплекси мангану, дослідити їх будову, властивості та показати можливості їх практичного використання. Одержані результати сприяють подальшому розвитку прямого синтезу, а запропонований метод розширює ряд препаративних методик та дозволяє одержувати гетерометалічні комплекси мангану з іншими металами.Утворення гетерометалічних комплексів мангану відбувається також і в середовищі інертного газу, що свідчить про те, що кисень повітря, на відміну від класичних методів прямого синтезу, не грає суттєвої ролі в процесах розчинення металів. Атоми купруму в комплексних катіонах мають викривлене тригонально-біпірамідальне оточення, утворене атомом хлору та чотирма атомами нітрогену двох молекул phen (середні значення d(Cu-N) та d(Cu-Cl) складають ~ 2,048 Е та ~ 2,283 Е, відповідно), згідно з величиною кутового структурного параметру ?, що знаходиться в межах 0,80-0,50. перманганат гетерометалічний комплекс В комплексі К4 катіони [Cu(phen)2Cl] утворюють зигзагоподібні ланцюги за рахунок face-to-face ?-? стекінгової взаємодії. Ланцюги поєднано у каркас за рахунок C-H···Cl взаємодій СН-груп phen з атомами хлору аніонів [MNCL4]2-. В комплексі К5 за рахунок face-to-face ?-? стекінгової взаємодії між молекулами phen утворюються Cu···Cu···Mn···Cu···Cu···Mn ланцюги, які зміцнені C-H···Cl взаємодіями між сусідніми комплексними іонами.Запропоновано новий метод прямого синтезу гетерометалічних комплексів на основі мангану, який полягає у взаємодії порошку металу з неводним розчином перманганату, що містить однозарядний катіон, наприклад, калію або тетрабутиламонію, в присутності солі амонію, органічного ліганду та метанолу. Показано, що метал окиснюється не киснем повітря, а в реакціях за участю оксиду мангану(IV), який утворюється в результаті відновлення перманганату метанолом. Показано, що склад комплексів Co/Mn суттєво залежить від природи розчинника: - в апротонних розчинниках (ДМФА, ДМСО) взаємодія призводить до утворення гетерометалічних комплексів на основі [Co(en)3]3 ; в метанолі формальдегід, утворений при окисненні метанолу перманганатом, вступає в реакцію темплатної конденсації з етилендіаміном та аміаком з утворенням гексадентатного ліганду N,N,N-{трис[(2-аміноетил)аміно]метил}аміну (L), який координується до кобальту, утворюючи досить рідкісний "одношапковий" клатрохелатний катіон [Co(L)3]3 .