Метод статистической термодинамики как сумма вкладов для различных видов движения молекул. Вычисление энтропийных вкладов с помощью программы Entropy, разработанной на кафедре ТО СамГТУ. Расчет вклада в энтропию, обусловленный смешением конформеров.
Аннотация к работе
здесь это вклад в энтропию, обусловленный симметрией наружного вращения молекулы как целого и симметрией внутреннего вращения только тех групп, для которых она не может быть учтена при анализе энтропийного вклада, обусловленного внутренним вращением. Выходной информацией являются оптимизированная геометрия молекулы для наиболее устойчивого конформера и информация об изменении энергии молекулы при вращении каждого из волчков, сохраняемые в отдельных файлах. , где ; ; ; ; ; - моменты инерции молекулы (здесь n - число атомов в молекуле; mi - масса i-того атома; xi, yi, zi - координаты i-того атома в системе координат с центром, находящемся в центре инерции молекулы). Отсюда Энтропийный вклад определялся как , (2.21) здесь n - число максимумов потенциальной кривой барьера вращения группы, s-число симметрии группы (подходы к определению чисел симметрии вращающихся групп рассмотрены выше), Sfr - энтропия свободного вращения волчка, - разность между энтропиями свободного и заторможенного вращения, определяемая по таблицам Питцера и Гуинна [1] как функция и , где Vo - эффективный барьер вращения волчка, Qfr - статистическая сумма по состояниям свободного внутреннего вращения. Для вращающейся группы вводится координатная система с осями x, y, z, расположенными следующим образом: ось z совпадает с осью вращения волчка, ось x проходит через центр масс волчка и перпендикулярна оси z, ось y проходит через точку пересечения осей x, z и перпендикулярна к ним.