Анализ синтеза полиметиновых красителей на основе производных новой гетероциклической системы 7,8-дигидробензо[cd]фуро[2,3-f]индола. Влияние заместителей в мезо-положении хромофора синтезированных пентаметинцианинов и правило Ферстера–Дьюара–Нотта.
Аннотация к работе
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Давиденко, Ю.Л.На основе производных новой гетероциклической системы 7,8-дигидробензо[cd]фуро[2,3-f]индола синтезированы полиметиновые красители (ПК). Показано, что дигидрофурановый цикл, приконденсированный по 6,7-положениям остатка бензо[cd]индола, значительно сильнее углубляет окраску ПК, полученных на его основе, чем алкоксильные заместители. Исследована цветность ПК производных бензо[cd]индола с заместителями различной электронной природы в 6-м положении гетероостатков [11, 12]. Опираясь на этот факт, с целью исследования возможности получения еще более глубоко окрашенных ПК нами был разработан синтез новой полиядерной гетероциклической системы, содержащей приконденсированный к бензо[cd]индолу в 6,7-положениях дигидрофурановый цикл [13, 14]. В настоящей работе описан синтез и спектральные свойства полученных на основе этой гетероциклической системы карбоцианинов, дикарбоцианинов как без заместителей в хромофоре, так и замещенных, а также три-карбоцианина.1, для растворов в хлористом метилене красители 7, 8, 14 обладают более широкой полосой поглощения по сравнению с красителями 18-20. Изменение строения концевых гетероостатков приводит к некоторому уменьшению первого виниленового сдвига (при сравнении пары красителей с n=1 и n=2: 103 нм - для цианинов с алкокси-группой и 101 нм - для цианинов, содержащих дигидрофурановый цикл; в то время как второй виниленовый сдвиг, V = l (n=3) - l (n=2), практически не меняется: 120 нм для пары красителей 19 б, 20 б и 119 нм для соединений 8 б, 14. При удлинении полиметиновой цепи нижний вакантный и, особенно, верхний занятый уровни, участвующие в первом переходе, смещаются так, что энергетическая щель при этом уменьшается, однако локальные уровни значительно менее чувствительны к введению новых виниленовых групп, вследствие чего расстояние между граничными уровнями и локальными уровнями увеличивается, а их взаимодействие, соответственно, уменьшается и не оказывает такого влияния на энергию первого перехода по сравнению с красителями с более коротким хромофором. 3 2 3 карбоцианинов 9-13, содержащих заместители различной электронной природы в мезо-положении, с красителями 8 а,б видно, что сдвиги максимумов поглощения подчиняются правилу Ферстера-Дюа-ра-Нотта [25-27] - электронодонорный заместитель (-OALK, кр. В атмосфере аргона раствор 0.55 г (1.5 ммоль) соли 6 б, 0.19 г (0.7 ммоль) N-фенил-N-[3-анилино-2-метилпропе-нилиден]аммоний хлорида в смеси 3 мл пиридина и 1 мл уксусного ангидрида в присутствии 0.20 мл (1.5 ммоль) триэтиламина кипятили 5 мин, осаждали 50 мл диэтилового эфира.