Вивчення оптимальних умов ініціювання полімеризації альфа, омега-біс (вініл-о-фталатетиленокси) етилену у присутності бета-дикетонатів перехідних металів. Особливість визначення фізико-механічних характеристик плівок на основі вінілового олігоестера.
Аннотация к работе
ІНСТИТУТ ХІМІЇ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУКРобота виконана на кафедрі хімії Полтавського університету споживчої кооперації України МОН України. Науковий керівник: доктор хімічних наук, професор Сумський державний університет МОН України, професор кафедри загальної хімії Палладіна НАН України, головний науковий співробітник доктор хімічних наук, професор Волошановський Ігор Станіславович, Одеський національний університет ім. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Інституту хімії високомолекулярних сполук НАН України (м.На кафедрі хімії Полтавського університету споживчої кооперації України розроблено полімеризаційноздатний олігомер - ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилен (ДФТ) і вивчена його плівкотвірна здатність на повітрі у присутності окисно-відновної системи (ОВС). Дослідження в теоретичному плані дають змогу перевірити загальні закономірності полімероутворення у присутності b-дикетонатів перехідних металів, встановлені для олігомерів, а у прикладному плані - розширити області застосування вінілового олігоестера. Створити ефективну ініціюючу систему для формування покриттів на основі вінілового олігоестера і визначити закономірності полімероутворення ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилену у присутності b-дикетонатів перехідних металів, активованих дією УФ-опромінювання. Для досягнення вказаної мети необхідно вирішити такі задачі: - визначити оптимальні умови ініціювання полімеризації ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилену у присутності b-дикетонатів перехідних металів; У контексті розробки даної проблеми одержано нові наукові результати, серед яких найбільш вагомими є: - вперше проведено полімеризацію ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилену у присутності b-дикетонатів перехідних металів, активованих УФ-опромінюванням, і зясовано, що полімеризація вінілового олігоестера відбувається за радикальним механізмом;Подібність кінетичних кривих твердіння ДФТ у присутності b-дикетонатів у порівнянні з ОВС, а також лінійна залежність між швидкістю процесу і концентрацією ініціатора [І]0,5 свідчить про вільно-радикальний механізм полімеризації. Збільшення часу УФ-опромінювання приводить до зростання a, причому зміна відбувається нерівномірно, при часі УФ-опромінювання 240 с спостерігається стрибок, а при досягненні часу УФ-опромінювання 300 с і вище ступінь перетворення подвійних звязків практично не змінюється. Величина граничної глибини полімеризації ДФТ, отвердненого на повітрі у присутності ОВС, приблизно, відповідає такій же граничній глибині полімеризації олігоестера при концентрації Fe(асас)3 2,5 %, але швидкість полімеризації його набагато вища (криві 1,2 рис. При високих концентраціях ініціатора (4 % та вище) спостерігається різке погіршення фізико-механічних показників покриттів (міцність при ударі 3,5 - 4 Н•м; відносна твердість 0,53-0,55), що виключає застосування ацетилацетонатів з концентраціями більше 4 % як ініціаторів для полімеризації ДФТ. Раціональний вибір b-дикетонатів перехідних металів як ініціаторів, активованих дією УФ-опромінювання, надає можливість провести більш глибоке дослідження полімеризації ДФТ залежно від умов проведення полімеризації. полімеризація етилен вініловий олігоестерВикористання b-дикетонатів перехідних металів, активованих УФ-опромінюванням, як ініціаторів полімеризації ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилену, дозволяє створити ефективну ініціюючу систему для полімероутворення. Встановлено, що найбільш раціональним часом активації b-дикетонатів перехідних металів є час УФ-опромінювання 300 с, під дією якого утворюються радикали, що оптимально ініціюють процес полімеризації при концентрації ініціатора 3 % мас.У даній роботі дисертант проводив синтез вінілового олігомера, готував зразки плівок, проводив дослідження їх властивостей. Дисертант проводив експериментальні дослідження, приймав участь в узагальненні результатів, написанні статті. Фотополимеризация дивинил(триэтиленгликоль)бис-о-фталат в присутствии b-дикетонатов переходных металлов // Известия ВУЗ. Вибір оптимальних умов плівкотворення дивініл(триетиленгліколь)біс-о-фталату у присутності b-дикетонатів перехідних металів // Вісник Сумського державного університету. Дисертант проводив експериментальні дослідження окремих етапів, будував графіки, приймав участь в узагальненні результатів, у написанні статті.
План
2. ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО В ПУБЛІКАЦІЯХ
Вывод
1. Використання b-дикетонатів перехідних металів, активованих УФ-опромінюванням, як ініціаторів полімеризації ?,?-?іс(вініл-о-фталатетиленокси)етилену, дозволяє створити ефективну ініціюючу систему для полімероутворення.
2. Встановлено, що найбільш раціональним часом активації b-дикетонатів перехідних металів є час УФ-опромінювання 300 с, під дією якого утворюються радикали, що оптимально ініціюють процес полімеризації при концентрації ініціатора 3 % мас.
3. На основі досліджень полімероутворення вінілового олігоестера встановлена висока загальна швидкість його полімеризації, незалежно від центрального атома метала ініціатора, з отриманням плівок, які мають високі фізико-механічні властивості.
4. Встановлено, що зростання загальної швидкості полімеризації приводить до збільшення граничного ступеня перетворення подвійних звязків, а максимальна швидкість полімеризації спостерігається в області більш високих концентрацій ініціатора, при цьому ступінь зшивання кінцевого продукту можна регулювати часом активації b-дикетонатів перехідних металів дією УФ-опромінювання.
5. Виявлений в роботі взаємозвязок між температурою активації b-дикетонатів перехідних металів та температурою полімеризації і доведено, що підвищення температури активації ініціаторів приводить до збільшення швидкості полімеризації і зростання вмісту сітчастого полімеру; при цьому ініціатори утворюють ряд активності: Co(acac)3 > Fe(acac)3 > ОВС > Ni(acac)2 > Cr(acac)3.
6. Встановлені у роботі залежності полімеризації ?,?-?іс (вініл-о-фталатетиленокси) етилену дозволили створити реакційноздатний матеріал, який знайшов застосування в зубопротезній практиці.