Розгляд кінетики формування адсорбційних плівок на скляних пластинках поверхневоактивних функціональних олігопероксидів. Дослідження часових змін товщини адсорбційних шарів в залежності від природи, концентрації та молекулярної маси плівкоутворювачів.
Аннотация к работе
Під час адсорбції із розчинів відбувається конкуренція за місце на цій поверхні між макромолекулами та молекулами розчинника, яка знижує величину адсорбції та міцність звязку полімера з твердою поверхнею [1-7]. З метою уточнення умов формування бездефектних захисних покриттів, досліджувалися часові зміни товщини адсорбційних шарів в залежності від природи, концентрації та молекулярної маси плівкоутворювачів. Плівки наносились на поверхню скла та витримувались впродовж 10-3600 с у 0,5-5,0 ММ розчинах досліджуваних олігомерів молекулярної маси 2000 та 12000 в.о. у 1,5 М водно-аміачному середовищі. Однак, з порівняння даних товщин плівок у випадку М?2000 і М?12000 видно, що за вмісту в ОМК 0,85%Cu2 збільшення молекулярної маси викликає зменшення товщини плівки у всьому досліджуваному діапазоні концентрацій від 0,5 до 5,0 ММ (рис. Якщо для низькомолекулярних фракцій товщина плівки координованого ОМК 0,85% Cu2 (М?2000) була найвищою, то у випадку ОМК 0,85% Cu2 (М?12000) крива концентраційної залежності товщини плівки розташована найнижче, тобто товщина плівки цьо-го ОМК є незначною.Досліджено вплив природи і концентрації гетерофункціональних олігомерів та їхніх координаційних сполук з Cu2 та Fe3 на тривалість формування їхніх адсорбційних шарів на скляних пластинках. Встановлено стадійність адсорбції макромолекул, що повязано з конкурентною початковою адсорбцієюменшихмакромолекулзвищоюдифу-зією з поступовою заміною їх на межі поділу фаз більшими макромолекулами, а також міграцією окремихнадмолекулярнихутвореньдоповерхні. Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні _____________________________________________________________________________________________ вязкості розчинів олігомера за присутності Cu2 підтверджують відносну активність молекулярних рухів поліфункціональних олігомерів, що повязані з конформаційними змінами в розчині та міграцією в поверхневих шарах. Kinetic profile of the adsorption and confor-mational change of lysozyme on self-assembled monolayers as revealed by quartz crystal resonator // Sens. Steric effects on adsorption and desorption behaviors of al-kanethiol self-assembled monolayers on Au(111) // Chem.
Вывод
Досліджено вплив природи і концентрації гетерофункціональних олігомерів та їхніх координаційних сполук з Cu2 та Fe3 на тривалість формування їхніх адсорбційних шарів на скляних пластинках.
Встановлено стадійність адсорбції макромолекул, що повязано з конкурентною початковою адсорбцієюменшихмакромолекулзвищоюдифу-зією з поступовою заміною їх на межі поділу фаз більшими макромолекулами, а також міграцією окремихнадмолекулярнихутвореньдоповерхні.
Часові зміни поверхневого натягу олігомерних пероксидів на межі поділу розчин- повітря, а також концентраційні залежності
434 ХФТП 2010. Т. 1. № 4
Особливості формування поверхневих шарів олігопероксидів на скляній поверхні _____________________________________________________________________________________________
вязкості розчинів олігомера за присутності Cu2 підтверджують відносну активність молекулярних рухів поліфункціональних олігомерів, що повязані з конформаційними змінами в розчині та міграцією в поверхневих шарах.
ЛTRIALТУРА
1. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. - Киев: Наукова думка, 1972. - 456 с.
2. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. - Москва: Мир, 1986. - 544 с.
3. Арчламов В.В. Полимерные монослои пленки Ленгмюра-Блоджет. Влияние химической структуры полимера и влияние условий на формирование и свойства органи-зованних планарных ансамблей // Усп. химии. - 1994. - Т. 63, № 1. - С. 3-43.
4. Ковбуз М., Заіченко О., Мітіна Н., Гер-цик О. Конформаційні зміни та реакційна здатність гетерофункціональних олігопероксидів // Праці НТШ. Хемія і біохемія. - 2005. - Т. 15. - С. 81-93.
5. Shen D., Huang M., Chow L.-M, Yang M. Kinetic profile of the adsorption and confor-mational change of lysozyme on self-assembled monolayers as revealed by quartz crystal resonator // Sens. Actuators B. - 2001. - V. 77, N 3. - P. 664-670.
6. Ito E., Noh J., Hara M. Steric effects on adsorption and desorption behaviors of al-kanethiol self-assembled monolayers on Au(111) // Chem. Phys. Lett. - 2008. - V. 462, N 4-6. - P. 209-212.
7. Shimura T., Aramaki K. Preparation of one-dimensional polymer films by modification of a hydroxymethylbenzene self-assembled monolayer on iron with alkyltriethoxysilanes for preventing iron corrosion // Corros. Sci. - 2007. - V. 49, N 9. - P. 3742-3758.
8. Kovbuz M.O., Hertsyk O.M., Mitina N.E. et al. Formation of protective coating on amorphous metallic surfaces by controlled adsorption of functional oligoperoxides from aqueous solutions // Pol. J. Chem. - 2008. - V. 82. - P. 93-100.
Надійшла 07.06.2010, прийнята 08.09.2010
Особенности формирования поверхностных слоев олигопероксидов на стеклянной поверхности
О.М. Герцик, М.А. Ковбуз, А.М. Коструба, Н.Е. Митина, Л.М. Бойчишин
Львовский национальный университет имени Івана Франко ул. Кирилла и Мефодия 6, Львов 79005, Украина, o_hertsyk@yahoo.com Львовская коммерческая академия, ул. Самчука 9, Львов 79011, Украина Институт физической оптики, ул. Драгоманова 25, Львов 79005, Украина
Национальный университет "Львовская политехника", ул. Степана Бандеры 12, Львов 79013, Украина
Paccmtriala кинетика формирования адсорбционных пленок на стеклянных пластинках поверхностно-активных функциональных олигопероксидов на основе винилацетата (ВА), 2-трет-бутилперокси-2-метил-5-гексен-3-ина (ВЕП) и малеинового ангидрида (МА) - ВА:ВЕП:МА=1:1:1, а также их металлокомплексов с Cu2 и Fe3 , и установлена стадийность адсорбции макромолекул.
Features of Forming Superficial Layers of Oligoperoxides on Glass Surfaces
6 Kyryla & Mefodiya Street, Lviv 79005,Ukraine, o_hertsyk@yahoo.com Lviv Academy of Commerce, 9 Samtshuk Street, Lviv 79011, Ukraine Institute of Physical Optics, 25 Dragomanov Street, Lviv 79005, Ukraine
Lviv Polytechnic National University, 12 S. Bandera Street, Lviv 79013, Ukraine
The kinetics of formation of adsorption layers of surface-active functional oligoperoxides (FSAP) based on vinyl acetate (VA), 2-t-butylperoxy-2-methyl-5-hexene-3-yne (VEP), maleic anhydride (MAN), VA:VEP:MAN = 1:1:1 and derived metal complexes (OMC) with Cu2 and Fe3 on the surface of glass plates were examined, and the stages of adsorption of macromolecules were determined.