Особенности координации O-, N-, S-содержащих физиологически активных амбидентных лигандов в комплексных соединениях Ru(III), Rh(III), Pd(II) и перспектива их применения - Статья
Рассмотрение обзорных данных по комплексообразованию Ru(III), Rh(III), Pd(II) с бензоилгидразонами салицилового альдегида, салицилальдиминами и функционально замещенным карботиоамидом. Исследование возможности проведения целенаправленного синтеза ВКС.
Аннотация к работе
ОСОБЕННОСТИ КООРДИНАЦИИ O-, N-, S-СОДЕРЖАЩИХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АМБИДЕНТНЫХ ЛИГАНДОВ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ Ru(III), Rh(III), Pd(II) И ПЕРСПЕКТИВА ИХ ПРИМЕНЕНИЯИзвестно, что соединения и материалы на основе платиновых металлов, в частности рутения, родия и палладия, обладают комплексом ценных физико-химических свойств, позволяющих применять их в качестве катализаторов в процессах гомогенного и гетерогенного катализа, для получения пленок и различного рода покрытий, для синтеза биологически активных соединений и аналитических реагентов. Поэтому исследование закономерностей комплексообразования их с ионами Ru(III), Rh(III) и Pd(II), отличающихся разной электронной конфигурацией, координационной способностью и сродством к донорным атомам, позволяет не только определить зависимость координационных возможностей лигандов от природы металла, но и изучить влияние природы лиганда на характер формирования координационного узла, а также расширить химические и биологические критерии отбора соединений, перспективных для практического применения. При этом образуются комплексы как ионного (соединения VI, VIII), так и молекулярного (VII) характера (схема 2). Существенный вклад при установлении особенностей строения исследуемых соединений внес метод рентгенофотоэлектронной спектроскопии (РФС), позволяющий определить степень окисления элемента в соединениях, а также способ координации лигандов с оценкой их донорно-акцепторных свойств. Зависимости спектральных характеристик комплексов Rh(III) и гидразонов от s-констант заместителей R: а - зависимость n(C=N) гидразонов от s*R; б - n(C=N) комплексов катионных (1), анионных (2), молекулярных (3) от s*R; в - s*R от параметра В катионных комплексов. жения показали, что деструкция комплексов Rh (III) с гидразонами салицилового альдегида происходит постепенно через поэтапные процессы отрыва кристаллизационной воды, радикальных фрагментов органических лигандов, молекул HCL, координационной воды, а также через процессы окисления продуктов термического разложения кислородом воздуха, что приводит к изменению координационного окружения родия и образованию конечных продуктов разложения, в том числе Rh O (схема 5) [21].