Протолітичні та спектрофотометричні властивості нових органічних реагентів - основних поліметинових барвників у водних, водно-органічних та неводних середовищах. Нові кольорові твердофазні реакції ацидокомплексів металів з поліметиновими барвниками.
Аннотация к работе
Після того, як Е.Егріве у 1927 році вперше спостерігав реакцію утворення іонних асоціатів (ІА) за участю основних барвників, а В.І.Кузнецов у 40-х роках пояснив механізм таких реакцій, методи фотометричного аналізу з використанням основних барвників почали стрімко розвиватись, досягши піку інтересу до них у 70-80 роках.В цей час були розроблені достатньо надійні та чутливі методики екстракційно-фотометричного визначення таких елементів, як Стибій, Талій, Реній, Меркурій, Аурум. В той же час для таких елементів, як Аргентум, Купрум, Кобальт, Платина, Молібден, Вольфрам, методи з використанням основних барвників були практично невідомі. Тому вивчення умов та закономірностей утворення, осадження ІА елементів з рагентами нового покоління-основними поліметиновими барвниками, екстракції їх з водного та водно-органічного середовища, створення на основі ІА іоноселективних електродів, розробка нових ефективних аналітичних форм і методів фотометричного, екстракційно-фотометричного та іонометричного визначення елементів бачиться перспективним та актуальним завданням аналітичної хімії. Дисертаційна робота виконувалась у відповідності з координаційним планом АН СРСР та АН УРСР з аналітичної хімії на 1986-1990 рр. з проблеми "Исследование комплексообразования металлов с электроотрицательными лигандами и органическими основаниями и аналитическое применение образующихся соединений"(Постанова Президії АН УРСР N210 від 21.05.1986р., N держ.реєстрації 0186.0115800), планами важливіших фундаментальних досліджень, що координуються Міносвіти України "Вивчення нових органічних реагентів, їх реакцій з неорганічними іонами і розробка нових високочутливих і селективних методів визначення домішок у високочистих матеріалах і обєктах оточуючого середовища"(1991-1993 рр., N держ.реєстрації 01.9.0024659), "Розробка спектрофотометричних методів визначення мікрокількостей неорганічних і органічних речовин в обєктах навколишнього середовища і високочистих матеріалах з використанням основних барвників"(1994-1996 рр., N держ.реєстрації 0194U038521), "Розробка наукових основ створення електрохімічних та оптичних сенсорів на основі іонних асоціатів елементів з основними барвниками"(1997-1999 рр.). Мета роботи полягає в систематичному вивченні оптичних та електрохімічних властивостей основних поліметинових барвників та їх іонних асоціатів з широким колом елементів, використанні вивчених ІА як ефективних аналітичних форм для фотометричного, екстракційно-фотометричного та іонометричного визначення елементів, подальшому розширенні можливостей методів аналізу з використанням основних барвників.Перший розділ є літературним оглядом.Розглядаються важливіші питання теорії утворення та екстракції іонних асоціатів елементів.Показані досягнення теорії та практики використання барвників у аналітичній хімії, перспективність подальшого вивчення таких систем. Вказується на недостатньо розроблені питання теорії утворення та екстракції ІА, обмежене число барвників, що знайшли використання в аналізі.Розглядаються завдання, вирішення яких дозволило б зробити якісно новий крок в питаннях теорії та практики використання основних барвників в аналізі. У другому розділі розглядаються методика і техніка експерименту.Описано способи приготування і стандартизації робочих розчинів.Тут же приводяться назви і структурні формули використаних у роботі основних барвників нового покоління - гетероциклічних азотвміщуючих реагентів поліметинового ряду та деяких інших (всього 51 барвник), а також важливіші характеристики поверхнево-активних речовин.Подаються методики синтезу, очистки та ідентифікації поліметинових барвників, а також методики синтезу пластифікованих іоноселективних електродів на основі ІА елементів з поліметиновими барвниками. Введення органічного розчинника приводить до сольватохромного (батохромного) ефекту і збільшення інтенсивності світлопоглинання розчинів барвників.У водно-органічному середовищі суттєво розширюється також інтервал PH домінування однозарядної форми барвників R . Збільшення діелектричної проникності розчинника викликає батохромний зсув максимумів поглинання (Dl=5-30 нм).В розчинниках, що характеризуються невисокою полярністю, але сильною донорною здатністю(трибутилфосфат, тетрагідрофуран) інтенсивність забарвлення барвників суттєво знижується, що пояснюється їх специфічною сольватацією.В результаті дослідження процесів комплексоутворення та екстракції ІА встановлені оптимальні умови і визначені кількісні характеристики процесу екстракції, що дозволяє прогнозувати екстракційну здатність різних ІА. Екстракція ІА може відбуватись за двома механізмами:-гідратно-сольватним (метали, що входять до складу ІА у вигляді координаційно-ненасичених ацидокомплексів) Екстракція ІА з водно-органічного середовища дозволила суттєво розширити можливості використання основних барвників у аналітичній хімії. Попереднє введення до складу водної фази донорно-активних розчинників, що змішуються з водою, призводить до значного рост