Розробка направлених методів синтезу комплексних сполук хрому(III) з цистеїном з регульованим складом внутрішньої сфери, визначення донорних центрів цистеїну, що беруть участь у координації в комплексних сполуках та дослідження реакцій розімкнення.
Аннотация к работе
Актуальність теми повязана з необхідністю розвязання питань регулювання процесів комплексоутворення хрому(III) зі складними лігандами, що містять у своєму складі одночасно декілька донорних атомів (Оксигену, Нітрогену, Сульфуру). Розвязання питань координації для хрому(III) практично обмежувалося амінокислотами, що містять два донорних центри. Систематична оцінка комплексоутворення хрому(III) з полідентатними лігандами типу цистеїну до теперішнього часу незавершена і виникає багато питань, які повязані з конкурентністю донорних центрів. Метою роботи є розробка направлених методів синтезу комплексних сполук хрому(III) з цистеїном з регульованим складом внутрішньої сфери, визначення донорних центрів цистеїну, що беруть участь у координації в різних комплексних сполуках хрому(III). Для досягнення поставленої мети необхідно вирішити наступні завдання: розробити прості методики синтезу цистеїнатів хрому(III) з регульованим складом внутрішньої сфери, виділети в індивідуальному стані, встановити складу і будови цистеїнатів хрому(III);У вступі обгрунтовано актуальність теми і сформульовано мету роботи та способи її досягнення, охарактеризовано наукову новизну і практичну цінність роботи. цистеїн хром синтез З огляду даних про біологічну активність сполук хрому(III), зроблено висновок про перспективність вивчення гіпоглікемічної активності хелатних а-амінокислотних комплексних сполук хрому(III).В ІЧ-спектрі трис-гідрогенцистеїнату хрому(III) відсутність смуги n(С=О)=1730 см-1, значна різниця nas(COO-)-ns(COO-)=290 см-1 і n(Cr-О)=570 см-1 вказують на координований характер карбоксильної групи. Розмикання навіть одного циклу призводить до такого різкого збільшення розчинності сполук, що вони не можуть бути виділені в кристалічному стані з водних розчинів. Значна різниця частот антисиметричного і симетричного валентного коливань-COO-групи, що відмічається для хелату, зберігається при розмиканні циклів, що вказує на координований характер карбоксилу і в продуктах розмикання циклів з монодентатно координованим лігандом. Проведене розкладання спектра в межах 1550-1680 см-1 на гауссові складові за диференціюванням по Савицькому Голєю для уточнення числа смуг, і оцінки їх положення і далі нелінійний регресійний аналіз методом найменших квадратів дозволили виявити три смуги при 1670, 1630 і 1570 см-1, характерні для nas(-COO-) і деформаційних коливань Н2О і-NH3 . Метод послідовного розмикання циклів у трисхелаті під дією кислотних реагентів був використаний для отримання серії різнолігандних комплексних сполук хрому(III): [Cr(HCYS)2(H2Cys)HGLY]CLЧ3H2O; [Cr(HCYS)2(H2Cys)HALA]CLЧ2H2O; [Cr(H2Cys)3(HALA)3]Cl3Ч3H2O; [Cr(HCYS)2(H2Cys)H2Glu]CLЧ2H2O; [Cr(HCYS)(H2Cys)2(H2Glu)2]Cl2; [Cr(H2Cys)3(H2Glu)3]Cl3.1.Виниченко И.Г., Зегжда Г.Д., Пинюшко О.А., Чернушенко Е.А. Реакции размыкания циклов в трис-гидроцистеинате хрома(III) // Журн. неорган. химии. 2.Моисеенко В.Н., Колесник И.П., Щетинкин В.С., Виниченко И.Г., Чернушенко Е.А., Зегжда Г.Д. 3.Чернушенко Е.А., Зегжда Г.Д., Виниченко И.Г., Морозов В.П. Образование различных типов комплексов хрома(ІІІ) с цистеином как биохимическая модель // XVI Mendeleev congress on general and applied chemistry.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО У РОБОТАХ: