Галогенирование, как один из важнейших процессов органического синтеза. Главная особенность замещения одного атома галогена на другой. Анализ реакций расщепления и присоединения хлорпроизводных. Основная характеристика радикально–цепного хлорирования.
Аннотация к работе
Замещение одного атома галогена на другой имеет значение для получения фтор-, бром-и иодпроизводных из более доступных хлорорганических соединений: Замещение ОН-группы на атом галогена применяют для получения некоторых галогепоироизводных, а также хлор-ангидридов кислот: Присоединительное (аддитивное) галогенирование - присоединение галогенирующих агентов к ненасыщенным соединениям имеет столь же большое практическое значение, как замещение. Свободные галогены способны присоединяться по связям С=С, Галогеноводороды присоединяются по двойной и тройной »связям (гидрогалогенирование), а олефины вступают также в реакцию хлоргидринирования: Способность к перечисленным реакциям аддитивного галогенирования сохраняется у многих производных ненасыщенных углеводородов. Особый случай аддитивного хлорирования представляет присоединение хлора по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии, например синтез фосгена из оксида углерода и хлора: Реакции расщепления хлорпроизводных приобретают все более важное значение. Ниже сопоставлены тепловые эффекты реакций с участием фтора, хлора, брома и иода для идеального газообразного состояния веществ: Как видно из приведенных данных, тепловой эффект уменьшается в ряду F2 > С12 > Вг2 > 12, причем особое место занимают реакции фторирования и иодирования. Видимо, имеет место так называемое индуцированное хлорирование, когда радикалы образуются при взаимодействии хлора с органическим веществом: При фотохимическом хлорировании расщепление молекулы хлора достигается за счет поглощения кванта энергии, например при облучении ультрафиолетовым светом: Наконец, при химическом инициировании добавляют инициаторы, т. е. вещества, способные разлагаться на свободные радикалы при умеренных температурах, чаще всего пероксид бензоила и 2,2-азо-бис-(изобутиронитрил) (порофор).