Анализ влияния расчетных базисов в рамках неэмпирического подхода. Расчет структуры конформаций енолизованных форм тиоацетилацетона в одноэлектронных методах. Влияние учета эффекта электронной корреляции на картину энергии конформеров и таутомеров.
Аннотация к работе
Между тем, наличие такого атома третьего периода, как сера, может оказывать существенное влияние как на сами свойства таутомеров 1,3 - тиокарбонильного соединения, так и на процесс таутомеризации в целом. В настоящей работе ставилась задача исследования неэмпирическими методами квантовой химии геометрического строения конформеров тиоацетилацетона, как простейшего представителя 1,3 - тиокарбонильного соединения, связь конформационных форм его таутомеров с энергией водородной связи, а также изучалось влияние расчетного базиса и полученной в ходе различных приближений энергии электронной корреляции на расчетную величину энергии молекулы и ее пространственное строение. Структуры таутомерных молекул и их конформеров оптимизированные в расчетах b3lyp/cc-PVDZ представлены на рис. 1), что расширение базиса cc-PVDZ до aug-cc-PVDZ приводит к некоторому завышению межатомных расстояний, тогда как расчеты с учетом электронной корреляции напротив приводят к их заметному сокращению. Так, если расширение числа базисных функций со 142 (базис cc-PVDZ) до 237 (базис aug-cc-PVDZ) приводит к выигрышу порядка 40 - 45 КДЖ/моль, то энергия корреляции, полученная методом возмущений MP2, составляет более трех с половиной, а метод функционала электронной плотности показывает корреляционную энергию более шести тысяч КДЖ/моль.
Список литературы
1. Шокова Э.А. 1,3 - дикетоны. Синтез и свойства / Э.А. Шокова, Дж.К. Ким, В.В. Ковалев // Журнал органической химии. - 2015. - Т. 51. - Вып. 6 - С. 773-847.
2. Иванов Ю.В. Исследование таутомерии иминопроизводных оксиацетофенона неэмпирическими методами / Ю.В. Иванов // Современные проблемы химической науки и образования, Чебоксары, 2012. - 19-20 апреля. - С. 84-85.
3. Кострюкова Т.С. Получение фторированных ?-дикетонов / Т.С. Кострюкова, Н.В. Васильев // Вестник Московского государственного областного университета серия «Химия». - - №1. - С. 150-156.
4. The Massively Parallel Quantum Chemistry Program (MPQC), Version 2.3.1 / Curtis L. Janssen, Ida B. Nielsen, Matt L. Leininger, Edward F. Valeev, Joseph P. Kenny, Edward T. Seidl, Sandia National Laboratories, Livermore, CA, USA, 2008.
5. Allouche, A.-R. Gabedit. A graphical user interface for computational chemistry softwares // Journal of Computational Chemistry. - 2011 - №32 - 174-182.
6. Аникин Н.А. Новая аппроксимация DFT для быстрых расчетов био- и наноструктур / Н.А. Аникин, М.Б. Кузьминский // Информационно-вычислительные технологии в науке - 2011, Сб. Тезисов. - М.: 2011 - С. 29-30.