Встановлення закономірностей утворення координаційних сполук d-елементів. Вивчення термічної поведінки комплексних сполук елементів підгрупи Цинку та вихідних органічних реагентів. Константи кислотної дисоціації деяких з синтезованих амінокислот.
Аннотация к работе
В останні роки різко зросла зацікавленність до модифікування молекул природних a-і b-амінокислот шляхом заміщення одного або двох протонів аміногруп на відповідні аліфатичні та гетероциклічні радикали функційної дії, що дає можливість отримати в цьому класі речовин нові біологічно активні сполуки з практично цінним комплексом властивостей. Заміщення одного з протонів аміногрупи b-аланіна на гетероциклічні замісники азолового або тіадіазолового ряду, а другого - на пропіонатне угруповання дозволяє отримати серії нових одно-і двоосновних кислот та їх похідних, які можна розглядати як модифіковані комплексони, перспективні для використання в координаційній хімії як поліфункціональні ліганди. Між тим N-, O-, S-вмісні похідні пропіонової кислоти - продукти поєднання гетероциклічних сполук (наприклад, тріазола, тіадіазола, тіазола та їх похідних) і аліфатичних a-і b-амінокислот, в синтезі комплексів d-елементів раніше не використовувалися внаслідок відсутності в літературі простих методів їх синтезу. визначити константи кислотної дисоціації деяких з синтезованих b-амінокислот і константи стійкості комплексних сполук та одержати відомості про вплив гетероциклічного фрагменту на константи дисоціації; провести дослідження конкурентної взаємодії N-, O-, S-вмісних похідних пропіонової кислоти з катіонами Co2 , Ni2 , Cu2 , Zn2 , Cd2 і Hg2 і встановити спосіб координації металів та вивчити електронну і геометричну будову комплексних сполук і вихідних a-і b-амінокислот;В роботі використане широке коло органічних сполук, які мають наступні назви та скорочення: HAI-3-[(5-метил-1,3,4-тіадіазол-2-іл)аміно] пропанова кислота, R= H2LI-3-[(2-карбоксиетил)(1,3-тіазол-2-іл)аміно] пропанова кислота, R=H; H2LII-3-[(2-карбоксиетил)(4-метил-1,3-тіазол-2-іл)аміно] пропанова кислота, R=CH3; H2LIII-3-[(2-карбоксиетил)(4-феніл-1,3-тіазол-2-іл)аміно] пропанова кислота, R=C6H5; H2LIV-3-[(2-карбоксиетил)(6-метил-1,3-бензтіазол-2-іл)аміно] пропанова кислота, R=CH3;Синтез комплексних сполук базується на реакції нейтралізації b-амінокислот (H2LI-V, H2QI-III, або НАІ,II) гідроксидами металів в мольному співвідношенні метал: ліганд=1:1 або 1:2, нейтралізації а-амінокислот (H2ZI,II) лугом з подальшим додаванням відповідної солі металу або безпосередньої взаємодії водних розчинів H2LI-V, H2QI-III або DAI,II з неорганічними солями елементів підгруп Купруму і Цинку. На початковій стадії розкладу комплексів при температурі <100 ОС спостерігається ендотермічне відщеплення молекул води (для комплексів, які містять у своєму складі Н2О) та розклад органічних фрагментів комплексів. Протони обох карбоксильних груп виконують в них роль жорстких акцепторів (кислот), а атоми N гетероциклічного фрагменту - жорстких нуклеофілів (основ). Як свідчать результати РСА і квантово-хімічних розрахунків в сполуці H2QI з чотирьох атомів N(3), N(4), N(позакільцевий) і S в утворенні Н-звуязків бере участь тільки N(3), який має відуємний електричний заряд (q=-0,114). Встановлено, що в цих комплексних сполуках поряд з атомами О СОО-груп в звуязуванні центральних атомів беруть участь атоми позакільцевого N (в комплексах частоти n(С-N) зміщені в область низьких частот при переході від ІЧ-спектрів вихідних b-амінокислот до комплексів, в той час, як частоти n(кільця) залишаються незмінними для металокомплексів і органічних реагентів).
План
2. Основний зміст роботи
Список литературы
1. Нейковский С.И. Комплексные соединения ртути(II) с некоторыми диамидами пропионовой кислоты // Журн. неорган. химии.-1993.-Т.-38.-№ 9.- С. 1528-1529.
2. Нейковский С.И. Комплексообразующие свойства некоторых производных пропионовой кислоты // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1994.-Т.37.-№ 1.-С. 6-11.
3. Нейковский С.И. Комплексные соединения кадмия с диамид-4-амино-1,2,4-триазолдипропионовой и диамид-2-амино-1,3,4-тиадиазолдипропионовой кислотами // Журн. неорган. химии.-1996.-Т.-41.-№ 9.- С. 1508-1510.
4. Нейковский С.И Комплексные соединения ртути(II) с гетероциклическими производными пропионовой кислоты // Изв. вузов « Химия и хим. технология».-1997.-Т.40.-№ 4.-С. 12-14.
5. Нейковский С.И. Комплексные соединения меди(II) 2-амино-4-метилтиазолдипропионовой кислотой // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1997.-Т.40.-№4.-С.15-18.
6. Нейковский С.И. Исследование состава, строения и свойств новых азот-, кислород- и серосодержащих лигандов и их комплексных соединений цинка и кадмия многоцелевого назначения: Сб. науч. трудов Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропертовск, 1997.-С.35-36.
7. Нейковский С.И. Некорневая подкормка кукурузы жидкими азотными удобрениями КАС в смеси с комплексонатом цинка // Кукуруза и сорго.-1998.-№ 2.-С. 9-11.
8. Зегжда Г.Д., Нейковский С.И., Тулюпа Ф.М. Комплексные соединения кадмия с N-бензоилцистеином // Сб. «Вопросы химии и хим. технологии».-Харьков, 1976.-Вып. 44.-С. 28-32.
10. Комплексные соединения цинка, кадмия и ртути с N-бензоилцистеином / Г.Д. Зегжда, С.И. Нейковский, Ф.М. Тулюпа, А.П. Гуля // Координац. химия.-1979.-Т. 5.-№ 5.-С. 632-636.
11. Кинетика термолиза оксамида и его комплекса с медью(II) / Нейковский С.И., Пархоменко В.Д., Стеба В.К. и др. // Изв. вузов «Химия и хим. технология»».-1990.-Т. 33.-№ 10.-С. 37-39.
12. Нейковский С.И., Красовский В.А., Тулюпа Ф.М. Комплексные соединения цинка(II) с некоторыми диамидами пропионовой кислоты // Журн. неорган. химии.-1990.-Т. 35.-№ 9.-С. 2275-2278.
13. Комплексообразование меди(II) с оксамидом / Нейковский С.И., Стеба В.К., Смирнова Е.С. и др. // Координ. химия.-1991.-Т. 17.-№ 6.-С. 833-835.
22. Кислотно-основные свойства 2-амино-6-метилбензтиазол-дипропионовой кислоты / С.И. Нейковский, И.И. Косенко, Е.А. Горенич, О.А. Дрышлюк.-К.: Мин. образ. Украины, 1994.-С. 173-177.
23. Нейковский С.И., Горенич Е.А., Красовский В.А. Синтез, свойства и строение 2-амино-4-метилтиазолдипропионовой кислоты и устойчивость ее комплекса с цинком // Журн. неорган. химии.-1995.-Т.-40.-№ 3.-С. 459-461.
24. Нейковский С.И., Алябьева В.В. Протонированные комплексы ртути(II) c некоторыми производными пропионовой кислоты // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1997.-Т. 40.-№ 1.-С. 58-61.
25. Нейковский С.И., Алябьева В.В. Строение и свойства новых лигандов на основе производных пропионовой кислоты // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1997.-Т. 40.-№ 1.-С. 93-96.
26. Нейковский С.И., Алябьева В.В. РН-метрическое исследование комплексообразования 2-амино-, 2-амино-5-метил- и 2-амино-5-изопропил-1,3,4-тиадиазолдипропионовой кислот с цинком и кадмием // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1997.-Т. 40.-№ 2.-С. 55-57.
27. Нейковский С.И., Алябьева В.В. Синтез, свойства и строение комплексных соединений цинка и кадмия с гетероциклическими производными пропионовой кислоты // Изв. вузов «Химия и хим. технология».-1997.-Т. 40.-№ 6.-С. 86-89.
28. Нейковский С.И., Горенич Е.А. Изучение взаимодействия азот-, кислород- и серосодержащих производных пропионовой кислоты с некоторыми переходными металлами // Журн. неорган. химии.-1997.-Т.-42.-№ 7.-С. 1214-1216.
29. Нейковский С.И., Дрышлюк О.А., Горенич Е.А. Синтез и исследование 2-амино-4-метилтиазолдипропионовой кислоты и ее комплексов с катионами меди и цинка / Сб. аннотаций НИР Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры за 1994 г. - Днепропетровск, 1995.-С. 16-17.
30. Нейковский С.И., Горенич Е.А. Дрышлюк Синтез и исследование комплексных соединений кобальта(II), никеля(II), кадмия(II), и ртути(II) с 2-амино-4-метилтиазолдипропионовой кислотой: Сб. аннотаций НИР Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры за 1995 г. - Днепропетровск, 1996.-С. 30.
30. Нейковский С.И., Дрышлюк О.А., Горенич Е.А. Синтез и исследование 2-амино-4-метилтиазолдипропионовой кислоты и ее комплексов с катионами меди и цинка / Сб. аннотаций НИР Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры за 1994 г. - Днепропетровск, 1995.-С. 16-17.
31. Координационные соединения ртути(II) с гетероциклическими производными пропионовой кислоты / Нейковский С.И., Горенич Е.А.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск, 1996.-4 с.- рус.- Деп. в ГНТБ Украины 12.06.96, № 1414-Ук 96.
32. Кислотно-основные свойства гетероциклических производных пропионовой кислоты и устойчивость их комплексных соединений с цинком и кадмием / Нейковский С.И. Алябьева В.В.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры. - Днепропетровск, 1996.-7 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 05.09.96, № 1749-Ук 96.
33. Ингибирующие и противонакипные свойства 2-амино-5-метил- и 2-амино-5-изопропил-1,3,4-тиадиазолдипропионовой кислот / Нейковский С.И. Алябьева В.В.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-7с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 05.09.96, № 1750-Ук 96.
34. Термолиз комплексонов и комплексонатов / Нейковский С.И., Алябьева В.В.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-7 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 05.09.96, № 1751-Ук 96.
35. Синтез, состав и строение комплексных соединений цинка, кадмия и ртути(II) с комплексонами пропионатного ряда / Нейковский С.И., Алябьева В.В.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-6 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 05.09.96, № 1752-Ук 96.
36. Исследование термической устойчивости комплексонов и их металлокомплексов / Нейковский С.И., Горенич Е.А.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-6 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 05.09.96, №1743-Ук 96.
37. Комплексные соединения кадмия с некоторыми производными пропионовой кислоты / Нейковский С.И., Горенич Е.А.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-6 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 06.05.96, №1131-Ук 96.
38. Комплексоны и комплексонаты цинка многоцелевого назначения / Нейковский С.И., Горенич Е.А.; Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.-Днепропетровск,1996.-7 с.-рус.-Деп. в ГНТБ Украины 06.05.96, №1132-Ук 96.
39. Изучение строения азот-, кислород- и серосодержащих лигандов и их металлокомплексов квантово-химическим методом / Нейковский С.И., Алябьева; В.В. Приднепр. гос. акад. стр-ва и арх-ры.- Днепропетровск, 1996.-6 с.-Деп. в НИИ ТЭХИМ г. Черкассы 22.10.96, № 94-ХП 96.
40. Нейковский С.И., Алябьева В.В., Крамарев С.М. Новые лиганды и их металлокомплексы полифункционального назначения // Информ. листок.-№14-97.-Симферополь, КРЦНТИЭИ.-1997.
41. Зегжда Г.Д., Нейковский С.И. Комплексные соединения ртути(II) с цистеином и N-бензоилцистеином // IX Укр. респ. научн. конф. по неорган. химии: Тез. докл -Львов: АН УССР.-1977.-С. 14-15.
42. Нейковский С.И., Зегжда Г.Д. Термогравиметрическое исследование процессов дегидратации и разложения комплексных соединений цинка и кадмия с тиоаминокислотами // X Укр. респ. конф. по неорган. химии: Тез. докл. - Симферополь: АН УССР.-1981.-С. 206.
43. Нейковский С.И., Красовский В.А., Тулюпа Ф.М. Комплексные соединения цинка с некоторыми диамидами пропионовой кислоты // XVII Всесоюзн. Чугаевское сов. по химии компл. соединений: Тез. докл. - Минск: АН БССР.-1990.-С. 575.
44. Нейковський С.I., Красовський В.О., Нейковська Л.С. Синтез та дослідження росторегулюючих властивостей деяких похідних пропіоновоі кислоти XVII Укр. конф. з органічної хімії. Ч. 2. Тези доп. - Харків: ХДУ - 1995.-С. 536.
45. Синтез та дослідження інгібуючої та протинакипної активностей деяких похідних пропіонової кислоти / С.I. Нейковський, В.Ф.Волошин, В.О Красовський, Нейковська Л.С. // XVII Укр. конф. з органічної хімії. Ч. 2. Тези доп. - Харків: ХДУ.- 1995.-С. 731.
46. Нейковский С.И., Алябьева В.В. Синтез, свойства и строение азот-, кислород- и серосодержащих производных пропионовой кислоты и их комплексных соединений с цинком, кадмием и ртутью(II) // XIV Укр .конференция по неорган. хиии. Химии: Тез. докл. - К.: НАН Украины.-10-12 сент. 1996.-С. 99.
47. Нейковский С.И., Дрышлюк О.А., Каташинский А.С. Геометрическое и электронное строение комплексонов пропионатного ряда // XIV Укр. конференция по неорган. химии: Тез. докл. - К.: НАН Украины.-10-12 сент. 1996.-С. 108.
48. Kramarev S.M., Cherenkov A.U., Neikovski S.I. Ecological monitoring of complexes usage of mineral fertilizer, herbicides and combination of Zn whith N,O,S-derivatives of propionic acid in agrocenoses of maize, sorgo and lucerne.- Kansas State University, Manhatten Kansas, USA.-1996.-P.13-16. 42.