Кінетичні закономірності та механізм обриву ланцюгів окиснення кластерів кобальту Co3(м3–C–R)(CO)9 при окисненні індивідуальних органічних сполук. Можливості використання трьох ядерних кластерів кобальту як стабілізаторів окиснення органічних матеріалів.
Аннотация к работе
Використання традиційних стабілізаторів окиснення (фенолів, ароматичних амінів, хінонів) малоефективне, перш за все тому, що вони у своїй більшості функціонують як однократні (стехіометричні) реагенти у реакціях, які відповідають за процеси стабілізації окиснення органічних матеріалів. Загальновідомо, що кластери та нанокластери металів знаходяться у центрі уваги провідних наукових шкіл світу як каталізатори хімічних і біохімічних реакцій - каталізатори нового покоління. До постановки даної роботи (2001р.) систематичні дослідження каталітичних перетворень вільних радикалів у присутності кластерів металів були відсутні, що стримувало створення фундаментальних основ ефективних стабілізаторів окиснення - стабілізаторів окиснення каталітичної дії в актах обриву ланцюгів окиснення органічних сполук. Для досягнення цієї мети були визначені такі задачі: - виявити реакції кластерів кобальту Co3(m3-C-R)(CO)9 (R = С6Н4NH2, С6Н4NH-С6Н5-р, С6Н4NH-СН3-р, С6Н4NH-н-С3Н7-р, С6Н4NH-ізо-С3Н7-р, С6Н4NH-трет-С4Н9СН2-р, С6Н4NH-трет-С4Н9-р, C(O)С6Н4NH-С6Н5-р) з вільними радикалами, які відповідальні за стадії обриву ланцюгів окиснення індивідуальних органічних сполук; Вперше показано реалізацію каталітичного обриву ланцюгів окиснення та оцінені антиокиснювальні властивості кластерів кобальту при стабілізації окиснення базових нафтопродуктів (мінеральні та синтетичні оливи, дизельне паливо) і полімерів (поліпропілен, синтетичний каучук СКІ-3) у порівнянні з промисловими (2,6-дитретбутил-4-метилфенол, біс(О,О"-діалкілдитіофосфат)-цинку) та природними стабілізаторами окиснення (2-метил-5-ізо-пропілфенол), а також металокомплексними стабілізаторами (біс-[N-(1,1-діоксотіолан-3-іл)аміно ацетат)] кобальту).У огляді літератури (розділ І) коротко викладені відомості про будову кластерів металів, узагальнено результати про кластери металів як каталізаторів основних хімічних реакцій. Основну увагу звернено на перші результати щодо механізму взаємодії кластерів металів з пероксильними радикалами. На основі цих даних сформульовано мету та задачі даної роботи. Для досліджень нами були вибрані доступні та розчинні (10-2 ч 10-5 моль/л) у досліджуваних органічних субстратах трьохядерні кластери кобальту загальної формули Co3(m3-C-R)(CO)9: Згідно літературних даних (D.Seyferth) над трьома атомами кобальту рівностороннього трикутника Со3 розташований sp3 - гібридизований атом карбону. Швидкість утворення вільних радикалів при термічному розпаді ініціатора (азоізобутиронітрил) виміряно методом акцепторів вільних радикалів (акцептор - 2,2",6,6"-???????????????????-1-?????, ?????????? ??????? ???).