Окисление и восстановление альдегидов и кетонов. Радикальный механизм через образование гидроперекисей. Реакция серебряного зеркала. Устойчивость кетонов к окислению. Окисление по Баеру-Виллегеру. Восстановление боргидридом натрия и изопропиловым спиртом.
Аннотация к работе
Кроме того, карбонильная группа увеличивает кислотность атомов Н у соседнего атома С, приводя к увеличению кинетической кислотности (увеличению полярности связи С-Н изза - I-эффекта карбонильной группы) и термодинамической кислотности (стабилизация образующегося карбаниона за счет мезомерного эффекта). Важно отметить, что альдегиды и кетоны являются жесткими основаниями Льюиса и координируются с жесткими кислотами: H , BF3, ZNCL2, FECL3 и т.д. а-СН-Кислотный центр, возникновение которого обусловлено индуктивным эффектом карбонильной группы. Сильные окислители, такие как перманганат калия и азотная кислота окисляют кетоны с разрывом углеродной цепи до кислот: Окислением циклогексанона азотной кислотой в промышленности получают адипиновую кислоту: (79) циклогексанон адипиновая кислота Альдегиды и кетоны сравнительно легко гидрируются в присутствии Pt, Pd, Ni и других катализаторов гидрирования: Эта реакция находит промышленное применение для получения первичных и вторичных спиртов из доступных альдегидов и кетонов: (12-20) Алкоксиды первичных и вторичных спиртов могут передавать гидрид анион к карбонильным группам по схеме: Или При этом карбонильная группа превращается в спиртовую, а спиртовая в карбонильную, т.е. альдегид или кетон восстанавливается в спирт, а спирт окисляется в альдегид или кетон.