Сходство взаимодействия формальдегида с с вторичными аминами с его взаимодействием со спиртами. Механизм реакции. Нитрованием гексаметилентектрамина. Продукт конденсации формальдегида с этилендиамином. Получение бензоуротропина. Перегруппировка Бекмана.
Аннотация к работе
Ароматические альдегиды с ароматическими первичными аминами легко образуют альдимины, называемые основаниями Шиффа: (51) бензальанилин При взаимодействии альдегидов (кроме формальдегида) с аммиаком сначала образуются а-аминоспирты, легко отщепляющие воду и превращающиеся в альдимины: RCH=O NH3 ® RCH(OH) NH2 ® RCH=NH Н2О а-аминоспирты альдимины Например, при пропускании сухого NH3 в эфирный раствор ацетальдегида выпадают белые кристаллы ацетальдегидоаммиака, который быстро дегидратируется и превращается в этилиденимин, тримеризующийся в 2,4,6-триметилгексагидро-1,3,5-триазин: CH3CH=O NH3 ® CH3CH(OH) NH2 ® CH3CH=NH Н2О (53) ацетальдегид ацетальдегидаммиак этилиденимин Формальдегид реагирует с аммиаком, образуя гексаметилентетрамин или уротропин: (55) Механизм превращения смеси формальдегида с аммиаком в гексаметилентетрамин довольно сложен, но если учитывать лишь относительно стабильные промежуточные продукты, то схема превращения смеси формальдегида с аммиаком в уротропин сводится к трем стадиям: А Б.