Методи синтезу і хімічних властивостей похідних 1,2,4-бензотіадіазину, що містять подвійний зв`язок N=S і можуть розглядатись як похідні гетероциклічних сульфінімідових кислот і дозволяють отримувати 1,2,4-бензотіадіазини з трифторометильним замісником.
Аннотация к работе
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наукЗ того часу було синтезовано багато типів цих сполук: сульфіліміни, сульфоксіміни, похідні імідосірчистої кислоти, сульфінімідових і сульфонімідових кислот, N-сульфініламіни, дііміди сірки та інші. Раніше в Інституті органічної хімії НАН України були створені методи синтезу 1,2,4-бензотіадіазинів, що містять фрагмент N=S і показано, що деякі з цих сполук проявляють високу біологічну активність. Систематичне дослідження методів синтезу і хімічних властивостей похідних 1,2,4-бензотіадіазину, що містять подвійний звязок N=S і можуть розглядатись як похідні гетероциклічних сульфінімідових кислот: Обєкт дослідження: 1-хлоро-1,2,4-бензотіадіазини з фенільною, трифторометильною та трихлорометильною групами в положенні 3 гетероциклу. Робота виконувалась у рамках бюджетних наукових тем відділу хімії органічних сполук сірки Інституту органічної хімії НАН України “Синтез і властивості флуоровмісних похідних тіонкарбонових кислот”(№ держреєстрації 0103U000617), “Органілтрифторосульфурани, нові підходи до синтезу і дослідження хімічних властивостей” (№ держреєстрації 0102U000806), “Нові аспекти хімії фторовмісних сполук з кратними звязками сірка-вуглець і сірка-азот” (№ держреєстрації 0106U000004). Показано, що взаємодія 1-морфоліно-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину з хлористим воднем призводить до утворення 1-хлоро-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину, який використаний для синтезу новихСвого часу в Інституті органічної хімії НАН України були розроблені методи синтезу 1-хлоро-1,2,4-бензотіадіазинів з атомами хлору в бензольному кільці, які містять фенільний та трихлорометильний замісники в положенні 3 тіадіазинового циклу. Нами був розроблений новий метод синтезу 1-морфоліно-1,2,4-бензотіадіазинів, на основі яких були синтезовані хлороангідриди циклічних сульфінімідових кислот без атомів хлору в бензольному кільці. У нашому Інституті академіком Марковським Л.М. із співробітниками (ЖОРХ, 1978, 1659-1664) був розроблений метод синтезу аміноілідів сірки, який полягав у прототропній ізомеризації сульфілімінів - продуктів реакції ациклічних хлороангідридів сульфінімідових кислот з СН-кислотами. Реакції 1-хлоро-1,2,4-бензотіадіазинів з СН-кислотами легко перебігають в середовищі інертних розчинників при температурі від - 20° С до 20° С з утворенням похідних 1-метиліден-1,2,4-бензотіадіазину (9а-д) та (10а-і). Сполуки (9а-д) та (10а-і) - представники аміноілідів сірки нового типу, які містять атом сірки в гетероциклі, а замісник при атомі азоту, можна розглядати як іміноацильний фрагмент, що містить до того ж електроноакцепторні трифторометильну та трихлорометильну групи, які суттєво знижують електронодонорні властивості атома азоту, звязаного з сіркою.Розроблено нові методи синтезу похідних 1,2,4-бензотіадіазину з трифторометильним замісником в положенні 3 та без атомів хлору в бензольному кільці. Взаємодія 1-морфоліно-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину з хлористим воднем приводить до утворення 1-хлоро-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину, який використаний для синтезу нових 1-амінопохідних 1,2,4-бензотіадіазину.