Закономірності хімічної модифікації епоксидних смол та пероксидних похідних смол флуорвмісними сполуками з функційними групами. Аналіз структури синтезованих олігомерів хімічними та спектроскопічними методами. Процеси одержання нафтополімерних смол.
Аннотация к работе
НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ «ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА» Хімічна модифікація епоксидних смол флуорвмісними сполуками з функційними групами Робота виконана у Національному університеті «Львівська політехніка» Міністерства освіти і науки, молоді та спорту України Братичак Михайло Миколайович, Національний університет «Львівська політехніка», завідувач кафедри хімічної технології переробки нафти та газуЕпоксидні смоли, завдяки унікальному поєднанню комплексу цінних властивостей, таких як висока міцність, хімічна стійкість, непогана адгезія до матеріалів й ін., знайшли надзвичайно широке застосування у різних галузях промисловості. У звязку з цим дослідження, повязані з хімічною модифікацією епоксидних смол флуорвмісними сполуками та синтезом частково флуорованих епоксидних (пероксидних) олігомерів, які б поєднували в собі реакційноздатну епоксидну (пероксидну) групу та атоми флуору, є актуальним і важливим завданням. Дисертаційна робота є складовою частиною досліджень з державних бюджетних тем кафедри хімічної технології переробки нафти та газу Національного університету “Львівська політехніка” - «Функціональні смоли на основі рідких фракцій піролізу нафтової сировини - модифікатори бітумів та полімерних сумішей» (№ державної реєстрації 0107U001118) та «Розробка основ технології одержання нафтових бітумів, модифікованих функціональними олігомерами» (№ державної реєстрації 0109U001156), які виконувалась за тематикою кафедри хімічної технології переробки нафти та газу. Метою дисертаційної роботи є хімічна модифікація епоксидних смол та пероксидних похідних епоксидних смол флуорвмісними сполуками з функційними групами, а також запропонувати напрямки практичного застосування одержаних олігомерів. Для досягнення мети необхідно було: - вивчити головні кінетичні закономірності хімічної модифікації епоксидних смол та пероксидних похідних епоксидних смол флуорвмісними сполуками з функційними групами;Для синтезу флуорвмісних олігомерів з пероксидною групою використовували пероксидну похідну епоксидної смоли ЕД-20 (ППЕС-20) з молекулярною масою (Mn) 470 г/моль, епоксидним числом (е.ч.) 9,2 % та вмістом активного кисню ([Оакт]) - 2,45 % та пероксидну похідну епоксидної смоли ЕД-24 (ППЕС-24) з Mn 420 г/моль, е.ч. Перебіг реакції між епоксидною смолою та флуорвмісним спиртом-теломером вивчали на прикладі взаємодії між епоксидною смолою ЕД-24 та ФСТ-F16 (1.1). В процесі досліджень вивчено вплив кількості 18-краун-6, ZNCL2, співвідношення компонентів каталітичної системи 18-краун-6 ZNCL2, співвідношення вихідних реагентів, реакційного середовища, природи краун-етеру, концентрації водного розчину 18-краун-6, природи епоксидної смоли та флуорвмісного спирту-теломеру, температури та тривалості процесу на синтез олігомерів, що одночасно містять епоксидну групу та атоми флуору. Дослідженнями із встановлення тривалості процесу на перебіг реакції між епоксидною смолою та флуорвмісним спиртом-теломером встановлено, що заміна половини епоксидних груп в реакційному середовищі на флуорвмісний фрагмент досягається за 12-15 год (рис. Можливість перебігу реакції між епоксидною смолою ЕД-20 та флуорвмісними спиртами-теломерами за рівнянням (1.1) з використанням як каталізатора четвертинної солі амонію вивчали на прикладі каталітичної системи, що складалася з бензилтринтиламонію хлористого (БТЕАХ) у кількості 15 % мольних (60 %-ий водний розчин) та КОН - 12,5 % мольних (40 %-ий водний розчин) на 1 г-екв. епоксидної групи смоли.Хімічною модифікацією діанових епоксидних смол синтезовано частково флуоровані олігомери, які одночасно містять у своїй структурі фрагменти флуору та епоксидну або пероксидну групи, і можуть знайти застосування для одержання полімерних захисних покрить та синтезу флуорвмісних нафтополімерних смол. Встановлено головні кінетичні закономірності перебігу реакцій між епоксидною смолою та флуорвмісним спиртом-теломером у присутності як каталізатора 18-краун-6 та бензилтриетиламоній хлористого. Показано, що для синтезу флуорвмісних олігомерів з епоксидними групами, необхідно використовувати каталітичну суміш, яка складається з 18-краун-6 ZNCL2 або бензилтриетиламоній хлористий КОН. Реакція між пероксидною похідною епоксидної смоли ЕД-20 та флуорвмісним спиртом з карбоксильною групою відбувається у присутності бензилтриетиламонію хлористого за гідроксильною групою із збереженням вільної карбоксильної групи.Участь автора полягає у встановленні закономірностей одержання флуорвмісних пероксидних олігомерів, що містять вільну карбоксильну групу. Chemical Modification of ED-24 Epoxy Resin Peroxy Derivative by C9H4F16O Fluorine-Containing Alcohol-Telomer / Bratychak, T. Особистий внесок автора полягає у синтезі флуорвмісного пероксидного олігомера та вивченні його як реакційноздатного додатку сумішей на основі епокси-олігоестерних композицій.
План
ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИОСНОВНИЙ ЗМІСТ ДИСЕРТАЦІЇ ВИКЛАДЕНО У ПУБЛІКАЦІЯХ