Отримання нових порфіринів з координаційно-активними замісниками, гомо- та гетероядерних лантанідвмісних комплексів на їх основі, встановлення взаємозв"язку між складом координаційних центрів цих комплексів з їх спектрально-люмінесцентними властивостями.
Аннотация к работе
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ФІЗИКО-ХІМІЧНИЙ ІНСТИТУТ ім. О.В. БОГАТСЬКОГО АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття вченого ступеня кандидата хімічних наук ГОМО- ТА ГЕТЕРОЯДЕРНІ ЛАНТАНІДВМІСНІ КОМПЛЕКСИ НА ОСНОВІ МОДИФІКОВАНИХ ПОРФІРИНІВ: СИНТЕЗ І ВЛАСТИВОСТІ Семенішин Микола Миколайович Одеса - 2010 Анотація Семенішин М.М. Дисертація присвячена встановленню взаємозвязку між структурою та спектрально-люмінесцентними властивостями симетричних мезо-заміщених алкіл- і арилпорфіринів, а також порфіринів, модифікованих амінополікарбоновими кислотами та їх гомо- і гетероядерних комплексів з лантанідами. Отримані дані свідчать про те, що сенсибілізація 4f-люмінесценції хромофором порфірину має місце незважаючи на те, що іон лантаніду знаходиться на периферії порфірину. На прикладі мезо- та ?-модифікованих порфіринів показано, що більш висока ефективність 4f-люмінесценції спостерігається для комплексів на основі ?-заміщених порфіринів. Визначено, що іони d-металів по-різному впливають на емісію комплексів: парамагнітні іони (Cu2 , Co2 та Ni2 ), як правило, гасять молекулярну флуоресценцію і 4f-люмінесценцію, а діамагнітні іони (Zn2 і Pd2 ) можуть зменшувати або збільшувати ефективність 4f-люмінесценції в залежності від природи лантаніду, d-металу і присутності кисню, при цьому молекулярна флуоресценція стає менш ефективною, а її спектр зазнає значного гіпсохромного зсуву. Відзначено, що на відміну від немодифікованих порфіринатів лантанідів, моноядерні та гетероядерні (з Zn2 або Pd2 ) комплекси на основі порфіринів, модифікованих амінополікарбоновими кислотами, здатні виявляти емісійні властивості в області, що є характерною для вільних основ (650-720 нм), і в ближній ІЧ-області (850-1350 нм), характерної для іонів Yb3 і Nd3 . Физико-химический институт им. А.В. Богатского НАН Украины, Одесса, 2010. Мета роботи: отримання нових порфіринів з координаційно-активними замісниками, гомо- та гетероядерних лантанідвмісних комплексів на їх основі, встановлення взаємозвязку між складом координаційних центрів цих комплексів з їх спектрально-люмінесцентними властивостями. Постановка дослідження і обговорення його результатів проведені спільно з науковим керівником д.х.н. Ю.В. Коровіним. Флуоресцентні параметри всіх похідних мезо-тетрафенілпорфірину (ТФП) мають близькі значення. В ІЧ-спектрах біядерних комплексів відсутня інтенсивна смуга валентних коливань групи NH (? (NH)) в області 950-980 см-1, а позаплощинні коливання звязків С-Н в пірольних кільцях ? (С-Н) проявляються у вигляді індивідуальних смуг в області 780-790 та 810-820 см-1.