Классический, полуклассический и квантово-механический принципы Франка-Кондона. Физическая природа распределения интенсивностей электронно-колебательных молекулярных спектров. Энергетические условия возможности безызлучательного электронного перехода.
Аннотация к работе
Колебательная структура участка спектра, соответствующая данному электронному переходу, определяется распределением вероятностей переходов между колебательными подуровнями рассматриваемых электронных состояний. Первостепенную роль играет принцип Франка-Кондона, который в теории колебательной структуры электронно-колебательных спектров кристаллов и молекул в некотором смысле заменяет обычные в спектроскопии правила отбора. Он состоит в утверждении, что электронное состояние (состояние «быстрой» подсистемы) молекулы (кристалла) изменяется настолько быстро, что за время электронного перехода ядра не успевают ни сместиться (условие 1), ни изменить своих импульсов (условие 2) («медленная подсистема не успевает среагировать»). 1) изображать стрелкой, начало которой показывает энергию и координату колебания в момент начала электронного перехода, а конец фиксирует энергию и координату в момент времени, непосредственно следующий за электронным переходом, то первое условие (R = const) означает, что стрелка должна быть вертикальной. Для кристаллических колебаний, среди которых всегда имеются колебания с малыми частотами, следует даже при температуре жидкого гелия пользоваться функцией где qs-s-я нормальная координата, а функция wt (qs) опрделяется формулой 4.1 при w=ws.