Дослідження таутомерної рівноваги природного поліфенолу госиполу та його іміно-похідних. Експериментальне підтвердження взаємодії госиполу з повітрям. Запропоновання схеми окиснення госиполу. Оцінка антиоксидантної активності сполук в реакції з ДФПГ.
Аннотация к работе
НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ ім.Захист відбудеться "16" червня 2011 р. о 15-30 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Інституту фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. З?ясовано, що основа Шифа утворює комплекси 1:1 з Н , K , Rb і Cs та комплекси 1:2 з Н , Li і Na . Доведено, що всі комплекси з катіонами металів існують в діенамінній формі, а комплекс з протоном - в діімінній формі. Показано, що гідразони госиполу в 5 разів більш ефективні, а основи Шифа менш ефективні антиоксиданти, в порівнянні з самим госиполом.Серед їхньої величезної кількості - фенолові кислоти, катехіни, флаваноли й т.п., виділяється молекула - жовтий пігмент бавовни - госипол (2,2`-біс(8-форміл-1,6,7-тригідрокси-5-ізопропіл-3-метилнафтален)). Можна припустити, що корисні властивості G і його імінів обумовлюються не тільки топологічними та структурно-динамічними особливостями відповідних молекул, але й реакційною здатністю функціональних груп, що містять рухливі атоми (О-Н, N-H). Як багато поліфенолів, G і його похідні утворюють супрамолекулярні комплекси з іонами металів, що впливає на таутомерні рівноваги й, можливо, також є каналом впливу на реакційні та біологічні властивості. Мета й завдання дослідження: Метою роботи було вивчення будови іміно-похідних госиполу, визначення їх комплексоутворюючої та антирадикальної активності, пошук закономірностей, що повязують структурні та реакційні характеристики. Предмет дослідження - будова іміно-похідних госиполу, структура комплексів основи Шифа госиполу з катіонами, реакції взаємодії госиполу та його іміно-похідних з 2,2-дифеніл-1-пікрилгідразилом (ДФПГ), реакція окислення госиполу та діаніліногосиполу.У другому розділі наведено методику екстракції госиполу, методики синтезу деяких реагентів, зокрема іміно-похідних госиполу та фізико-хімічних експериментальних досліджень і розрахунків. Встановлено, що вміст "вільного" госиполу в насінні бавовни сорту Придніпровський становить 0,25%. Структуру можливих таутомерних форм госиполу та його синтезованих іміно-похідних наведено на рис. Дані ІЧ-та ЯМР-спектрів свідчать про те, що основи Шифа госиполу існують виключно в діенамінній таутомерній формі. В спектрах гідразонів (GGCP i GGCPP) проявляються сигнали всіх трьох ОН груп остова госиполу, сигнал протонів С 11-Н, зсунутий у слабке поле сигнал протонів групи N17-H, коливання ?(С=О) гідразидного фрагменту та азометинового С=N-звязку.За допомогою методів ЯМР-, ІЧ-, УФ-спектроскопії вивчена будова пяти іміно-похідних госиполу - основ Шифа с 3,6,9-триоксодециламіном (GTDA), 1-(2-амінопропіл)-3,5-диметилпіразолом (GAPP), аніліном (GDA) та гідразонів з 1-гідразинокарбонілметилпіридиній хлоридом (GGCP) і 1-(2-гідразинокарбонілпропіл)-3,5-диметил-1Н-піразолом (GGCPP), визначена комплексоутворююча та антирадикальна активність цих сполук, знайдені закономірності, що повязують їх структурні та реакційні характеристики. За допомогою 1H, 13С ЯМР-, ІЧ-спектроскопії, ab initio, РМ 3, РМ 5 квантово-хімічних розрахунків вивчені таутомерні рівноваги іміно-похідних госиполу і показано, що основи Шифа госиполу існують в розчинах як діенаміни, а гідразони як дііміни. Досліджено комплексоутворення GTDA з однозарядними катіонами (H , Li , Na , K , Rb , Cs ) та з допомогоюю ESI мас-спектрометрії, ІЧ-, 1H ЯМР-спектроскопії показано, що у випадку Li і Na утворюются комплекси складу 1:1 та 1:2, а для K , Rb та Cs тільки складу 1:1. Основи Шифа госиполу менш реакційно здатні, ніж гідразони, але їх антиоксидантна активність, на відміну від гідразонів, збільшується підчас комплексоутворення з катіонами металів.