Измерение электропроводимости разбавленных растворов тетрафторобората лития в пропиленкарбонате. Расчёт предельных молярных электрических проводимостей и констант ассоциации. Определение количественных характеристик ион-молекулярных взаимодействий.
Аннотация к работе
В последнее время пристальное внимание исследователей было привлечено к химии в неводных средах, что, несомненно, связано с широким развитием этой отрасли химии. В результате усиленных исследований были разработаны основные представления координационной химии переходных металлов в неводных растворителях. (Для исследования магнитных и спектральных свойств комплексных соединений, в частности, были разработаны сложные экспериментальные методики, а также развито теоретическое обоснование таких систем с тем, чтобы насколько возможно истолковать экспериментальные результаты. Но в то время как с развитием органической химии было установлено, что для проведения многочисленных типов реакций удобной средой служат такие растворители, как спирты, эфиры и ароматические углеводороды, неорганические реакции проводили главным образом в водных растворах. Каждый растворитель имеет свои специфические свойства, однако простое перечисление его физических и химических свойств еще не дает правильного представления о его характере.В случае растворов электролитов величина S представляет собою площадь электродов, между которыми находится раствор, а l - расстояние между ними. Для растворов электролитов часто используется также выражение k в Ом-1см-1, т.е. k представляет электрическую проводимость 1 см3 раствора, помещенного между плоскими параллельными электродами, находящимися на расстоянии 1 см друг от друга [3 ]. Это связано с тем, что при постоянных температуре и напряженности электрического поля электрическая проводимость обусловлена числом носителей зарядов, т.е. ионов, а также скоростью их перемещения. В области разбавленных растворов скорость движения ионов мало зависит от концентрации, и удельная электрическая проводимость возрастает почти прямо пропорционально концентрации. В растворах слабых электролитов ионная концентрация невелика и скорость движения ионов мало зависит от концентрации[4], но с изменением концентрации изменяется степень диссоциации электролита, а следовательно, и концентрация ионов, которой и определяется величина удельной электрической проводимости.Ряд общих закономерностей, характерных для водных растворов, сохраняется и при переходе к другим растворителям, но проявляются также и специфические особенности растворителей. Одними из основных характеристик растворителя, влияющих на электрическую проводимость, являются его диэлектрическая проницаемость и вязкость. Количественно связь электрической проводимости с вязкостью растворителя ho выражается правилом Писаржевского - Вальдена: loho = const (1.22) Диэлектрическая проницаемость влияет на силу кулоновского взаимодействия между ионами и, следовательно, на степень диссоциации и ионную концентрацию. Впервые в работах И.А.Каблукова, а затем других исследователей (Саханов, Вальден, Фуосс и Краус) было установлено, что в неводных растворителях при увеличении концентрации (уменьшении разбавления) до некоторой величины молярная электрическая проводимость начинает возрастать.В одно из плеч моста включается ячейка с исследуемым раствором, имеющим сопротивление Rx. Ячейка представляет собой стеклянный сосуд с двумя платиновыми электродами, закрепленными на определенном расстоянии друг от друга. Чтобы исключить поляризацию электродов (т.е. изменение состояния поверхности электродов и концентрации электролита около электродов) их покрывают платиновой чернью, а для питания используют обычно переменный токОднако принцип действия у них один - окислительно-восстановительная химическая реакция, при которой электроны, переходящие от восстановителя к окислителю, и есть электрический ток Первичные ХИТ (гальванические элементы) содержат активные вещества на электродах, а после их полного расходования источники прекращают свою работу и требуют замены новыми. В первичных ХИТ электродные материалы (активные массы) загружаются в элемент при изготовлении, и элемент эксплуатируется до тех пор, пока его напряжение не упадет до некоторого критического значения. Вторичные ХИТ (аккумуляторы) после расходования активных масс (разряда) могут быть приведены в рабочее состояние пропусканием электрического тока через элемент в обратном направлении. Возможность использовать тот или иной неводный электролит на основе апротонных растворителей в литиевых ХИТ определяется не только инертностью по отношению к металлическому литию, его физико-химическими свойствами (плотностью, вязкостью, электропроводимостью), но и содержанием примесей, химически активных по отношению к металлическому литию (например, воды).В электролитах на основе этих растворителей металлический литий не только может храниться в течение многих лет, но и обнаруживает поведение, свойственное равновесным электродам[12]. Кроме того, для практического использования в ХИТ растворитель должен обладать рядом других свойств: способностью образовывать растворы с достаточной проводимостью, которая слабо зависит от температуры в широком температурном интервале, обеспечивать работоспособность катодного материала, обладать химической и электр
План
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Электрическая проводимость: кондуктометрический метод исследования