Отримання та аналіз інформації щодо властивостей і можливостей практичного застосування нових препаратів, одержаних вітчизняним виробником з недублених колагенвмісних матеріалів, що утворюються у шкіряному виробництві. Технологічні можливості препаратів.
Аннотация к работе
Протягом тисячоліть шкірний покрив тварин залишався єдиним матеріалом для виготовлення желатину, натуральної шкіри та хутра [1-2]. В процесі виготовлення натуральної шкіри, а потім одягу чи взуття, тобто в ланцюжку «шкура - шкіра - одяг (взуття)» у відходи переходить близько 40% колагенвмісної сировини. Рішення проблеми її переробки та використання - важливе народногосподарське завдання, розвязати яке можна створенням безвідходної технології переробки колагенвмісної сировини та (або) вивченням можливості переведення сировини в однорідний стан для подальшого використання [2]. Розробка та впровадження сучасних технологій переробки колагенвмісної сировини для отримання нового покоління препаратів і матеріалів різного призначення передбачає не лише глибоке знання особливостей їх структури та хімічного складу, а й питань, повязаних з оцінкою показників безпеки, надійності, функціонального призначення, тобто зі споживчими характеристиками.З використанням різних методів досліджено токсичність, хімічний та амінокислотний склад, біологічну цінність, мікробіологічні та основні фізико-хімічні показники колагенвмісних препаратів (табл. За органолептичною оцінкою вітчизняні препарати колагену уявляють собою світлі однорідні продукти без неприємного запаху (табл. Візуально всі досліджувані препарати мають вигляд порошку, проте, під мікроскопом частинки іноземного та вітчизняного препаратів, на відміну від желатину, мають вигляд дрібних волоконець, за розміром яких їх поділено на дрібно - та крупноволокнисті. При цьому розміри частинок вітчизняних препаратів у 2-3 рази перевищують розміри частинок іноземного аналога, але в 4-7 разів менші від желатину. Вітчизняні препарати колагену розчиняються у воді з утворенням однорідної маси без грудок й містять багато білкових речовин (не менше 90%), ймовірно, за рахунок колагену, але мало жирових (0,2%) та мінеральних речовин (менше 5,0%) (табл.За допомогою традиційних та сучасних методів аналізу досліджено препарати колагену, одержані з недублених відходів шкіряного виробництва та голинного спилку. Розглянуто два з можливих напрямків використання вітчизняних препаратів - у якості харчового білка та наповнювача шкіри.
Вывод
З використанням різних методів досліджено токсичність, хімічний та амінокислотний склад, біологічну цінність, мікробіологічні та основні фізико-хімічні показники колагенвмісних препаратів (табл. 1-4).
За органолептичною оцінкою вітчизняні препарати колагену уявляють собою світлі однорідні продукти без неприємного запаху (табл. 1). Візуально всі досліджувані препарати мають вигляд порошку, проте, під мікроскопом частинки іноземного та вітчизняного препаратів, на відміну від желатину, мають вигляд дрібних волоконець, за розміром яких їх поділено на дрібно - та крупноволокнисті. При цьому розміри частинок вітчизняних препаратів у 2-3 рази перевищують розміри частинок іноземного аналога, але в 4-7 разів менші від желатину.
Органолептична оцінка та фізико-хімічні показники препаратів колагену
Показник Желатин Іноземний препарат Вітчизняний препарат дрібноволокнистий крупноволокнистий
Зовнішній вигляд Порошкоподібний однорідний продукт
Колір Світло-жовтий Світло-кремовий, однорідний по всій масі
Запах Притаманний даному продукту
Смак Те саме
Розмір частинок, мкм 50,30 3,17 6,60 11,13
Масова частка, %: волога 12,0 12,1 8,3 12,1
- голинна речовина* 91,8 93,8 90,0 91,0
- незвязаний жир* 0,1 1,4 0,2 0,2
- мінеральні речовини* 1,4 3,1 2,5 \4,5
Вміст азоту аміногруп, % 0,9 0,1 0,4 0,3
Температура плавлення студнів, °С 33,0 ? 36,0 36,5
Вітчизняні препарати колагену розчиняються у воді з утворенням однорідної маси без грудок й містять багато білкових речовин (не менше 90%), ймовірно, за рахунок колагену, але мало жирових (0,2%) та мінеральних речовин (менше 5,0%) (табл. 1). Вміст загального азоту у всіх зразках практично однаковий (14,2-14,7%), проте, вміст азоту аміногруп знаходиться у більш широких межах (від 0,1 до 0,9%). Вміст азоту аміногруп у вітчизняних препаратах в 3-4 рази більший, ніж в іноземному, але в 2,5-3 рази менший, ніж у желатині. Процес виплавляння вітчизняного голинного порошку, незалежно від ступеня подрібнення, відбувається повільніше, ніж желатину, що, ймовірно, зумовлено наявністю в першому колагенових волокон.
Розчини вітчизняних препаратів колагену (концентрація 1%) менш кислі, але більш вязкі порівняно з розчинами іноземного препарату та желатину (табл. 2). Вміст токсичних елементів у вітчизняних препаратах менше гранично допустимого рівня (табл. 3), відсутня патогенна мікрофлора (табл. 4), тому їх можна віднести до нетоксичних, екологічно чистих продуктів.
Вміст токсичних елементів у вітчизняних препаратах колагену (усереднені дані)
Кількість мезофільних аеробних та факультативно анаеробних мікроорганізмів, КУО в 1 г 3,2·103 не > 5·104
БГКП (колі-формні мікроорганізми), в 1 г не виділено не допускається
Патогенні мікроорганізми, у тому числі Salmonella, в 25 г не виділено не допускається
Licteria monocytogenus, в 25 г не виділено не допускається
СРК (сульфітредукуючі клостридії), в 1 г не виділено не > 5·101
Staphylococcus aureus, в 1 г не виділено не допускається
Однією з характерних ознак колагену є амінокислотний склад, на підставі якого створюється уявлення про його будову та властивості. Методом іонообмінної рідинно-колонкової хроматографії встановлено [4], що всі препарати колагену містять 19 вільних амінокислот, у тому числі оксипролін, значну кількість дикарбонових та імінокислот, мало сірковмісних та циклічних амінокислот; цистин і триптофан відсутні. До особливостей амінокислотного складу вітчизняних препаратів, незалежно від ступеня подрібнення, слід віднести високий вміст окси- й порівняно високий вміст циклічних кислот.
Різницю у фізико-хімічних показниках та амінокислотному складі всіх аналізованих препаратів можна пояснити різним походженням та умовами одержання.
Одержані результати свідчать про великі технологічні можливості нових вітчизняних препаратів завдяки їх нетоксичності, екологічності, будові та спорідненості до колагену. У роботі розглянуто два з можливих напрямків використання цих препаратів - у якості харчового білка та наповнювача шкіри.
Як відомо [3], поживна (біологічна) цінність протеїнів визначається наявністю та співвідношенням у них замінних та незамінних амінокислот. В усіх досліджуваних препаратах виявлено 7 з 8 незамінних амінокислот (з урахуванням потреб дорослої людини) у кількості 11-12%. В іноземному та вітчизняних препаратах вміст незамінних амінокислот на 2-7% більший, ніж у желатині. У крупноволокнистому вітчизняному порошку вміст метіоніну (важливої незамінної амінокислоти) утричі більший, ніж в інших препаратах. При порівнянні з еталонним складом білка виявлено нерівний амінокислотний профіль всіх тестованих препаратів, їх невисоку біологічну цінність, оскільки незамінних амінокислот <95% (5% - прийнята точність визначення кількості амінокислоти у протеїні). Найбільш дефіцитними (або лімітуючими) виявилися триптофан (взагалі відсутній у колагені) та сірковмісні амінокислоти (мет цис, до 4% від норми). Разом з тим, у препаратах з волокнистою будовою вміст незамінних амінокислот становить не менше 30% від еталонної кількості (у желатині лише 27%). Отже, нові колагенвмісні препарати можна використовувати у якості харчового білка, покращуючи біологічну цінність у різний спосіб, наприклад, додаванням лімітуючих амінокислот, внесенням компонента з підвищеним вмістом таких амінокислот або змішуванням з іншими продуктами з різними лімітуючими амінокислотами.
В умовах ТОВ «ТОМІГ» проведено виробничі випробування з наповнювання хромових шкір для верху взуття вітчизняним препаратом колагену. Для цього використали струганий напівфабрикат ялівки товщиною 2,2-2,4 мм. Обробку проводили за методикою та на діючому технологічному обладнанні підприємства. Процеси рідинного оздоблення виконували у підвісних барабанах Юніматік (Швейцарія) у такій послідовності: промивання ? додублювання сполуками хрому ? нейтралізація ? промивання ? додублювання-наповнювання органічними сполуками - фарбування - жирування ? промивання. Маса виробничої партії становила 1200 кг.
Для додублювання-наповнювання шкір діючою методикою передбачено застосування 9,0% органічних дубителів, у тому числі 3,0% синтетичних (Новолтан НК та Дразил ANG у співвідношенні 1: 2) та 6,0% рослинних дубителів (мімоза), а у якості аніонного жиру ? препаратів Лінор BAL і Пеллан S у співвідношенні 1:3. Відмінність обробки дослідної партії полягала у заміні 67,0% іноземних органічних дубителів вітчизняним препаратом ? дрібноволокнистим голинним порошком (витрата 4,0% від маси струганого напівфабрикату) при збереженні існуючого співвідношення реагентів. Технологічні параметри всіх попередніх та подальших обробок ? за діючою методикою.
Показники готових шкір
Показник Значення дослідна партія контрольна партія ГОСТ 939-88
Масова частка, %: - волога 13,7 13,7 10,0-16,0
- оксид хрому** 4,7 4,2 не < 4,3
- речовини, що екстрагуються органічними розчинниками 4,8 5,6 3,7-10,0
Межа міцності при розтягу ?р, МПА 17,7 16,7 не < 15,0
Навантаження при появі тріщин лицьового шару ?л, МПА 16,5 15,0 не < 13,0
Видовження при напруженні 10 МПА L10, % 29,5 26,8 20-40
- видовження при напруженні 10 МПА KL10 0,88 0,89 ?
Вихід по товщині, % 87,3 85,6 ?
Коефіцієнт сортності 0,96 0,95 ?
Ніяких ускладнень під час обробки дослідної партії не виникало. Шкіряний напівфабрикат та готові шкіри мали приємний гриф, були міцними, добре наповненими, з гарними розкрійними властивостями (коефіцієнт рівномірності К). Сортність дослідних шкір на 1,0% перевищувала сортність контрольних.
Отриманий позитивний ефект в результаті застосування нового білкового препарату у якості наповнювача можна пояснити його спорідненістю до колагену та реакційною здатністю, які визначають характер розподілу та взаємодії застосованих речовин (дубильних, жирувальних, наповнювальних) в товщі дерми. На більш рівномірний розподіл матеріалів вказує зменшення майже на 30% різниці між міцністю шкіри в цілому ?р та міцністю її лицьового шару ?л у дослідній партії порівняно з контрольною.За допомогою традиційних та сучасних методів аналізу досліджено препарати колагену, одержані з недублених відходів шкіряного виробництва та голинного спилку. На підставі низки позитивних властивостей ? нетоксичності, екологічності, особливого амінокислотного складу, спорідненості до колагену ? припущені великі технологічні можливості цих продуктів. Розглянуто два з можливих напрямків використання вітчизняних препаратів - у якості харчового білка та наповнювача шкіри.
Проведено виробничі випробування з наповнювання хромових шкір для верху взуття дрібноволокнистим вітчизняним препаратом замість 67% дефіцитних іноземних органічних дубителів. У порівнянні з контрольними сортність дослідних шкір, як більш міцних та наповнених, з високими розкрійними властивостями, вище на 1,0%.
Результати роботи доцільно впровадити у шкіряне виробництво, що забезпечить певний економічний ефект за рахунок зменшення витрат на сировину та хімічні матеріали, покращення якості готової продукції.
Список литературы
колаген препарат недублений шкіряний
1. Сапожникова А.И. Сырье и отходы животного происхождения как объекты товароведения [Електронний ресурс]. - Режим доступу: http://www.collagen.su/archives/2663; Май 26 2009.
2. Каспарьянц С.А. Проблемы эффективной переработки и использования коллагенсодержащих материалов [Електронний ресурс]. Режим доступу: http://www.collagen.su/archives/2604; Апр 29 2009.
3. Андреєва О.А. Фізика та хімія протеїнів: підручник / О.А. Андреєва. - К.: КНУТД, 2003. - 224 с.
4. Андреєва О.А. Визначення амінокислотного складу препаратів колагену, одержаних з відходів шкіряного виробництва / О.А. Андреєва, М.М. Тегза // Вісник КНУТД. - 2011. ? №2. - С. 121-126.